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2004 Fiscal Year Annual Research Report

炭素クラスター複合体の精密有機合成化学

Research Project

Project/Area Number 13001002
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

中村 栄一  東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (00134809)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 松尾 豊  東京大学, 大学院・理学系研究科, 助手 (00334243)
赤阪 健  筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (60089810)
Keywordsフラーレン / 炭素クラスター / 有機銅試薬 / 付加反応 / バッキーフェロセン / シャトルコック分子 / シクロフェナセン / 金属内包フラーレン
Research Abstract

2002年よりフラーレン,ナノチューブの大量合成が企業化され,ナノテクノロジーの中核技術としてますます注目されている.フラーレンやカーボンナノチューブなどの炭素クラスターそのものの性質は相当程度解明されたといえるが,それらの材料としてのポテンシャルを高めるためには,「化学修飾炭素クラスターの精密合成化学」の研究を展開することが必須である.本研究の目的は,炭素クラスター同士の複合体,炭素クラスターと有機分子,金属,生体分子などとの複合体を,炭素共有結合形成を鍵にして高効率・高選択的に作り出すことである.その結果,次世代の材料科学,ナノテクノロジーや医学に資する新しい物質科学を創成できると同時に,精密合成化学,触媒化学など基礎化学分野での新発見が期待できる.
本年度は,機能性炭素クラスター分子合成の取りまとめとして,五重付加型フラーレン誘導体およびアミノ化フラーレン誘導体の工業製品レベルの大量供給の方法を確立した.また,フラーレン誘導体からさらに修飾して得られるフラーレン-遷移金属錯体についてもいくつか代表的なものについては簡便に大量合成を行う方法を開発した.さらに,官能基化されたフラーレン遷移金属錯体や多核のフラーレン-遷移金属錯体を合成する手法も確立し,今後,電子デバイスへの実用化に向けた研究を展開することが可能となった.新しい分子集合の様式で液晶性を示す炭素クラスター複合体液晶分子(シャトルコック液晶分子)についても,より液晶相を発現させやすく,種々の誘導化が簡便な第二世代のシャトルコック分子を大量合成を可能にする研究を行った。また,金属内包フラーレンイオン種の種々の反応(ケイ素化反応,カルベンとの反応,ジアゾ化合物との反応など)について研究を行い,得られる化合物の反応性と物性を調査した.

  • Research Products

    (42 results)

All 2005 2004

All Journal Article (38 results) Book (4 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Derivatization of Iridium(I) and Iridium(III) Pentamethyl[60]fullerene Complexes.2005

    • Author(s)
      Y.Matsuo, et al.
    • Journal Title

      Organometallics 24

      Pages: 4837-4840

  • [Journal Article] Reactivity and Stability of Organocopper(I), Silver(I), and Gold(I) Ate Compounds and Their Trivalent Derivatives2005

    • Author(s)
      W.Nakanishi, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 1446-1453

  • [Journal Article] Chemical Reactivity of the Cation and Anion of M@C82 (M=Y,La,and Ce)2005

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 2143-2146

  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of Bucky Ruthenocene Ru(h5-C60Me5)(h5-C5H5)2004

    • Author(s)
      Y.Matsuo, et al.
    • Journal Title

      Chem.Lett. 33

      Pages: 328-329

  • [Journal Article] Stacking of Molecules Possessing a Fullerene Apex and a Cup-shaped Cavity Connected by Silicon-Connection2004

    • Author(s)
      Y.Matsuo, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 432-433

  • [Journal Article] Mechanism of Addition of Organocuprates to Alkynyl Carbonyl Compounds. Mechanistic Bridge between Carbocupration and Conjugate Addition2004

    • Author(s)
      A.Mori, et al.
    • Journal Title

      Organometallics 23

      Pages: 1081-1088

  • [Journal Article] Synthesis of Functionalized Fullerene by Mono-alkylation of Fullerene Cyclopentadienide2004

    • Author(s)
      R.Hamasaki, et al.
    • Journal Title

      Chem.Lett. 33

      Pages: 328-329

  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Primary and Secondary Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents2004

    • Author(s)
      M.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 3686-3687

  • [Journal Article] Zn(II)/Amine-Catalyzed Coupling Reaction of Alkylidenemalonates with Propargyl Alcohol : A One-Pot Synthesis of Methylenetetrahydrofurans2004

    • Author(s)
      M.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      Org.Lett. 6

      Pages: 2015-2017

  • [Journal Article] Multi-layer Vesicles and Vesicle Clusters Formed by Fullerene-based Surfactant C60(CH3)5K2004

    • Author(s)
      Christian Burger, et al.
    • Journal Title

      J.of Colloid and Interface Science 275

      Pages: 632-641

  • [Journal Article] Mechanism and Regioselectivity of Reductive Elimination of h-Allylcopper (III) Intermediates2004

    • Author(s)
      M.Yamanaka, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 6287-6293

  • [Journal Article] Selective deposition of a gadolinium(III) cluster in a hole opening of single-wall carbon nanohorn2004

    • Author(s)
      A.Hashimoto, et al.
    • Journal Title

      Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A. 101

      Pages: 8527-8530

  • [Journal Article] Nickel, Palladium and Platinum Complexes of h5- Cyclopentadienide C60R5 Ligands. Kinetic and Thermodynamic Stabilization Effects of C60Ph5 Ligand2004

    • Author(s)
      Y.Kuninobu, et al.
    • Journal Title

      Oxganometallics 23

      Pages: 3259-3266

  • [Journal Article] Creation of Hoop-and Bowl-Shaped Benzenoid Systems by Selective Detraction of [60]Fullerene Conjugation. [10]Cyclophenacene and Fused Corannulene Derivatives2004

    • Author(s)
      Y.Matsuo, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 8725-8734

  • [Journal Article] Molecular orientation and electronic structure of epitaxial bucky ferrocene((Fe(C60(CH3)5)C5H5) thin films2004

    • Author(s)
      T.Kaji, et al.
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.B 108

      Pages: 9914-9918

  • [Journal Article] Mechanism and Ligand-Transfer Selectivity of 1,2-Addition of Organozincate Complexes to Aldehyde2004

    • Author(s)
      M.Uchiyama, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 10897-10903

  • [Journal Article] α-Alkylation of Ketones by Addition of Zinc Enamides to Unactivated Olefins2004

    • Author(s)
      M.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 11820-11825

  • [Journal Article] Thermal and palladium-catalyzed [3+2] synthesis of cyclopentadienone acetals from cyclopropenone acetals and acetylenes2004

    • Author(s)
      H.Isobe, et al.
    • Journal Title

      Org.Lett. 6

      Pages: 1522-2667

  • [Journal Article] Photoinduced change in the Raman spectrum of buckyferrocene (Fe(C60(CH3)5)C5H5)2004

    • Author(s)
      T.Shimada, et al.
    • Journal Title

      Solid State Commun. 132

      Pages: 141-288

  • [Journal Article] Mechanism of Substitution Reaction on sp2-Carbon Center with Lithium Organocuprate2004

    • Author(s)
      N.Yoshikai, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 12664-12665

  • [Journal Article] L-Shaped Three-Center Two-Electron (C-C-C)+ Bonding Array2004

    • Author(s)
      N.Yoshikai, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 12941-12948

  • [Journal Article] Sequential Coupling of Zincated Hydrazone, Alkenylboronate, and Electrophile That Creates Several Contiguous Stereogenic Centers2004

    • Author(s)
      M.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 14344-14345

  • [Journal Article] Enantioselective Allylic Substitution of Cinnamyl Esters Catalyzed by Iridium-Chiral Rryl Phosphite Complex : Conspicuous Change in the Mechanistic Spectrum by a Countercation and Solvent2004

    • Author(s)
      N.Kinoshita, et al.
    • Journal Title

      J.Org.Chem. 69

      Pages: 7960-7954

  • [Journal Article] Bucky ferrocene and ruthenocene : serendipity and discoveries2004

    • Author(s)
      E.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 689

      Pages: 4630-4635

  • [Journal Article] Stereoselective Synthesis of Tetra-Substituted Olefins via Addition of Zinc Enolates to Unactivated Alkynes2004

    • Author(s)
      M.Nakamura, et al.
    • Journal Title

      Org.Lett. 6

      Pages: 4837-4840

  • [Journal Article] 機能性有機フラーレンを用いた生命科学及び材料科学への展開2004

    • Author(s)
      中村栄一ら
    • Journal Title

      ファルマシア 40

      Pages: 1007-1011

  • [Journal Article] Supermolecular Dynamics of Cyclic [6]Paraphenyleneacetylene Complexes with [60]- and [70]Fullerene Derivatives : Electronic and Structural Effects on Complexation2004

    • Author(s)
      T.Kawase, et al.
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 43

      Pages: 5060-5062

  • [Journal Article] Removal of Carbonaceous Materials from Single-Walled Carbon Nanotubes by a Simple Chemical Modification2004

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al.
    • Journal Title

      ITE Lett. 5

      Pages: 263-266

  • [Journal Article] Lanthnaum Endohedral Metallofulleropyrrolidines : Synthesis, Isolation, and EPR Characterization2004

    • Author(s)
      B.Cao, et al.
    • Journal Title

      Chem.Eur.J. 10

      Pages: 716-720

  • [Journal Article] A verification of the photolytic decomposition pathways of 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine based on the application of the C60 probe technique2004

    • Author(s)
      T.Wakahara, et al.
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 45

      Pages: 553-556

  • [Journal Article] Chemical reactivity and redox property of Sc3@C822004

    • Author(s)
      T.Wakahara, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 398

      Pages: 553-556

  • [Journal Article] C60 field effect transistor with electrodes modified by La@C822004

    • Author(s)
      K.Tanigaki, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 400

      Pages: 235-238

  • [Journal Article] Reduction of Endohedral Metallofullerenes : A Convenient Method for Isolation2004

    • Author(s)
      Tsuchiya, et al.
    • Journal Title

      Chem.Mater. 16

      Pages: 4343-4346

  • [Journal Article] Nondestructive and High-Recovery-Yield Purification of Single-Walled Carbon Nanotubes by Chemical Functionalization2004

    • Author(s)
      Y.Lian, et al.
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.B. 108

      Pages: 8848-8854

  • [Journal Article] Dispersion of Single-Walled Carbon Nanotube Bundles in Non-Aqueous Solution2004

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al.
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.B. 108

      Pages: 18395-18397

  • [Journal Article] Characterization of Ce@C82 and Its Anion2004

    • Author(s)
      T.Wakahara, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Soc.Chem. 126

      Pages: 4483-4487

  • [Journal Article] Isolation and Characterization of a Carbene Derivative of La@C822004

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Soc.Chem. 126

      Pages: 6858-6859

  • [Journal Article] Isolation, Characterization, and Theoretical Study of La2@C782004

    • Author(s)
      B.Cao, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 9164-9165

  • [Book] 実験化学講座(第5版) 12巻 計算化学 2章3節の12004

    • Author(s)
      森 聖治, 中村栄一
    • Total Pages
      11
    • Publisher
      丸善
  • [Book] 実験化学講座(第5版) 21巻 有機金属化合物・超分子錯体 10章1節 有機銅錯体2004

    • Author(s)
      中村栄一, 中村正治
    • Total Pages
      13
    • Publisher
      丸善
  • [Book] 水溶性高分子の新展開 10章 水溶性フラーレンの可能性2004

    • Author(s)
      磯部寛之, 中村栄一
    • Total Pages
      7
    • Publisher
      シーエムシー出版
  • [Book] 超分子科学-ナノ材料創製に向けて 37章 水溶性フラーレンの合成とバイオ機能2004

    • Author(s)
      磯部寛之, 中村栄一
    • Total Pages
      18
    • Publisher
      化学同人

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Published: 2006-07-12   Modified: 2016-04-21  

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