2001 Fiscal Year Annual Research Report
多不斉中心を有する多元素環状化合物の創製と天然物合成
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13029003
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Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
宮下 正昭 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50006326)
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| Keywords | 海産天然物 / サイトファイシンC / ノルゾアンタミン / ミサキノライドA / 全合成 / 不斉全合成 / 立体特異的 / 鎖状有機分子構築法 |
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| Research Abstract |
(1)二重立体反転を伴う立体特異的鎖状有機分子構築法の開発
エポキシスルフィドと有機アルミニウムとの置換反応を詳細に検討し,エピスルホニウムイオンを経由し二重立体反転を伴って進行する新しい立体特異的アルキル化及びアルキニル化反応を開発した。これらの成果をアメリカ化学会(J. Org. Chem.)に発表した。
(2)エポキシアルコールのC-2位選択的アルキル化およびアルキニル化反応の開発
アート型アルミニウム反応剤を用いる方法論を考案し,先例のない2,3-エポキシアルコール類のC-2位選択的かつ立体特異的アルキル化およびアルキニル化反応を開発した。成果をアメリカ化学会(Org. Lett.)に発表した。
(3)海洋産天然物サイトファイシンCの不斉全合成
独自に開発した鎖状立体制御法を基盤とし強力な抗癌活性を有する海産天然物で複雑な立体構造を有するサイトファイシンCの高立体選択的全合成を達成した。現在,論文発表準備中である。
(4)ノルゾアンタミンの全合成研究
分子内Diels-Alder反応を鍵工程とするノルゾアンタミンの合成ルートを立案し,2個の四級炭素及び5個の不斉中心を含むノルゾアンタミンのABC環部の高立体選択的構築を達成した。
(5)シスおよびトランスエポキシドの立体特異的相互変換
「シスおよびトランスエポキシドの立体特異的相互変換」をエポキシスルフィドを用い,二重立体反転を伴うハロゲン置換反応を設計することにより,世界に先駆けて達成した。これらの成果をドイツ化学会誌(Angew. Chem. Int. Ed. Engl.)に発表した。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] Toshio Suzuki: "Short-step synthesis of some santanolides, dehydroisoerivanin, isoenvanin, ludovicin C, and 1α, 3α-dihydroxyarbusculin B by the use of the organo-selenium reduction method of epoxy ketones"HETEROCYCLES. 54. 865-870 (2001)
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[Publications] Minoru Sasaki: "Regioselective Alkyl and Alkynyl Substitution Reactions of Epoxy Alcohols by the Use of Organoaluminum Ate Complexes : Regiochemical Reversal of Nucleophilic Substitution Reactions"Org. Lett.. 3. 1765-1767 (2001)
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[Publications] Minoru Sasaki: "Stereospecific Alkyl and Alkynyl Substitution Reactions of Epoxy Sulfides with Organoaluminums with Double Inversion of the Configuration"J. Org. Chem.. 66・16. 5388-5394 (2001)
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[Publications] Atsushi Hirai: "Stereospecific Interconversion between cis-and trans-2,3-Epoxy Sulfides"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. (in press). (2002)
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[Publications] Mio Sakai: "Synthetic studies of zoanthamine alkaloids. Stereoselective synthesis of the ABC ring system of norzoanthamine by an intramolecular Diels-Alder reaction"Tetrahedron Lett.. 43. 1705-1708 (2002)
