2003 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
13127202
|
|---|
| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
|---|
Principal Investigator |
渋谷 一彦 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (30126320)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
辻 和秀 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (40262258)
河合 明雄 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (50262259)
中田 宗隆 東京農工大学, 大学院・生物システム応用科学研究所, 教授 (40143367)
|
|---|
| Keywords | 大気化学 / 水錯体 / NO_2 / SO_2 / オゾン / ジクロロエタン / 光反応 / 分光学 |
|---|
| Research Abstract |
大気化学的に重要な水錯体NO_x【triple bond】H_2O、NO_y【triple bond】H_2O、O_3【triple bond】H_2Oなどを選び、別個の電子雲が接触した環境にある分子錯体の分光学および光反応の問題に取り組んだ。これら分子錯体について、分子間振動などに関するデータを獲得した。錯体形成と光反応に関するポテンシャルを調べ、理論計算と比較した。さらに、分子錯体に固有な可視紫外光誘起の接触型反応を調べた。錯体系光反応では、光解離を伴わない錯体内原子移動反応が可能となり、紫外および可視域に光吸収帯をもつ単分子の分子錯体系では可視光で特異な原子移動反応が誘起された。のような新しい非解離型二分子反応を解析すると同時に、その大気化学的役割について検討した。以下に研究成果の具体例を記す。連続流動法による大気微量成分-水錯体の生成、検出、反応を調べた。SO_2-H_2O 1:1錯体を採用し、効率よく低温マトリックス中に生成する方法の確立と、その赤外吸収スペクトルから分子種の帰属と、錯体構造を決定した。O_3-H_2O錯体は紫外光および可視光を照射した際、O_3-H_2O錯体バンドは特異的に減少することが明らかとなり、錯体特有の反応が進行していることを確認し、そのメカニズムを確立した。パルスノズルによる分子錯体の生成法を制御した。trans形とgauche形の2つの回転異性体をもつ1,2-ジクロロエタンを温度計にして、1,2-ジクロロエタンの平衡温度を測定することで制御した。二酸化窒素二量体とヨウ化メチル二量体の赤外吸収スペクトルをDFT及びMP4計算に基づき帰属した。これらの成果を踏まえ、水錯体に拡張した研究を実施し、分子錯体の生成法をコントロールする手法を開発し、その光反応を解析した。
|
-
[Publications] S.Hamatani et al.: "Dispersed Fluorescence Spectra of Jet-Cooled Benzophenone Ketyl Radicals"Phys.Chem.Chem.Phys.. 5・7. 1370-1375 (2003)
-
[Publications] A.Kawai et al.: "Control of ferromagnetic and antiferromagnetic couplings in a galvinoxyl-triplet chrysene encounter"Chem.Phys.Letters. 372・1. 8-14 (2003)
-
[Publications] K.Tsuji et al.: "Vibrational level dependence of lifetime of NO_2 in the D^^〜^2 B_2 state"Chem.Phys.Letters. 374・5/6. 601-607 (2003)
-
[Publications] T.Imamura et al.: "Rats Coefficient for the Reaction of CCl3 Radicals with Ozone"Int.J.Chem.Kinet.. 35. 310-316 (2003)
-
[Publications] A.Kawai et al.: "Protonation and multi-hydrogenation of benzophenone(BP) in BP/toluene and BP/ethanol"Chem.Phys.Letters. 381. 354-361 (2003)
-
[Publications] A.Kawai et al.: "Energy separation between quartet and doublet spin states of radical-triplet molecule pairs"J.Phys.Chem.A. 106・51. 12305-12314 (2002)
-
[Publications] 渋谷一彦(共著): "化学便覧 基礎編II 改訂5版"丸善株式会社. 946 (2003)
