2002 Fiscal Year Annual Research Report

ケイ素およびゲルユニウム不飽和環状化合物の創製と物性および反応性

Research Project

Project/Area Number	13440185
Research Institution	University of Tsukuba
Principal Investigator	関口章筑波大学, 化学系, 教授 (90143164)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	一戸雅聡筑波大学, 化学系, 講師 (90271858)
Keywords	高周期14族元素 / 有機ケイ素化合物 / 有機ゲルマニウム化合物 / 有機スズ化合物 / 高周期14族元素不飽和小員環化合物 / 14族元素多重結合化合物 / 高周期14族元素カチオン種 / 高周期14族元素ラジカル種
Research Abstract	ケイ素=ケイ素二重結合またはケイ素=ゲルマニウム二重結合を有するケイ素/ゲルマニウム混合型不飽和3員環化合物とゲルマニウム2価化学種であるジクロロゲルミレン・ジオキサン錯体の反応により、ゲルマニウム=ゲルマニウム二重結合を有する不飽和4員環化合物を合成することに成功し、その分子構造を決定した。また、ケイ素/ゲルマニウム混合型不飽和3員環化合物とジクロロスタンニレン・ジオキサン錯体との反応ではゲルマニウム=スズ二重結合を含む不飽和4員環化合物を、ケイ素不飽和3員環化合物とジクロロゲルミレン・ジオキサン錯体との反応ではケイ素=ゲルマニウム二重結合を含む不飽和4員環化合物をそれぞれ与えることも明らかにし、高周期14族元素からなる不飽和3員環化合物を前駆体とする不飽和4員環化合物の構築法を開発した。また、昨年までに高周期元素におけるπ共役安定化を利用して、環状ケイ素カチオン種、環状ケイ素ラジカル種を安定に合成、単離することに成功しているが、嵩高いトリアルキルシリル基による立体保護によりπ共役安定化のないケイ素、ゲルマニウム、スズラジカル種を新規に合成、単離に成功した。さらに、ゲルマニウム及びスズラジカル種については化学的な1電子酸化により対応するゲルマニウム及びスズカチオン種へ変換することにも成功し、それらの分子構造を決定した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Masaaki Nakamoto: "Nearly Planar Non-Solvated Monomeric Silyl-and Germyllithiums as a Result of Intramolecular CH-Li Agostic Interaction"Journal of the American Chemical Society. 124・51. 15160-15161 (2002)
[Publications] Vladimir Ya.Lee: "2.4-Disila-1-gcrmatricyclo[2.1.0.02,5]pentane : A New Type Cage Compound of Group 14 Elements with an Extremely Long Ge-C Bridge Bond and an "Umbrella"-Type Configuration of a Ge Atom"Journal of the American Chemical Society. 124・34. 9962-9963 (2003)
[Publications] Tadahiro Matsuno: "Cyclotetrasilenide Ion : A Reversible Redox System of Cyclotetrasilenyl Cation, Radical, and Anion"Angewandte Chemie, International Edition. 41・9. 1575-1577 (2002)
[Publications] Akira Sekiguchi: "The First Isolable 1,1-Dilithiogermane and its Unusual Dimeric Structure-a New Effective Reagent for the Preparation of Doubly-Bonded Derivatives of Group 14 Elements"Angewandte Chemie, International Edition. 41・9. 1598-1600 (2002)
[Publications] Akira Sekiguchi: "(^1Bu_2MeSi)_3Ge^+ : An Isolable Free Germyl Cation Lacking Conjugation to π-Bonds"Angewandte Chemie, International Edition. 42・10. 1143-1145 (2003)
[Publications] Akira Sekiguchi: "Aromaticity of the Cyclobutadiene Dianion : Structural Characteristics and MagneticProperties"Organometallics. 21・6. 1072-1076 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

ケイ素およびゲルユニウム不飽和環状化合物の創製と物性および反応性

Principal Investigator

関口 章 筑波大学, 化学系, 教授 (90143164)

Research Products

[Publications] Masaaki Nakamoto: "Nearly Planar Non-Solvated Monomeric Silyl-and Germyllithiums as a Result of Intramolecular CH-Li Agostic Interaction"Journal of the American Chemical Society. 124・51. 15160-15161 (2002)

[Publications] Vladimir Ya.Lee: "2.4-Disila-1-gcrmatricyclo[2.1.0.02,5]pentane : A New Type Cage Compound of Group 14 Elements with an Extremely Long Ge-C Bridge Bond and an "Umbrella"-Type Configuration of a Ge Atom"Journal of the American Chemical Society. 124・34. 9962-9963 (2003)

[Publications] Tadahiro Matsuno: "Cyclotetrasilenide Ion : A Reversible Redox System of Cyclotetrasilenyl Cation, Radical, and Anion"Angewandte Chemie, International Edition. 41・9. 1575-1577 (2002)

[Publications] Akira Sekiguchi: "The First Isolable 1,1-Dilithiogermane and its Unusual Dimeric Structure-a New Effective Reagent for the Preparation of Doubly-Bonded Derivatives of Group 14 Elements"Angewandte Chemie, International Edition. 41・9. 1598-1600 (2002)

[Publications] Akira Sekiguchi: "(^1Bu_2MeSi)_3Ge^+ : An Isolable Free Germyl Cation Lacking Conjugation to π-Bonds"Angewandte Chemie, International Edition. 42・10. 1143-1145 (2003)

[Publications] Akira Sekiguchi: "Aromaticity of the Cyclobutadiene Dianion : Structural Characteristics and MagneticProperties"Organometallics. 21・6. 1072-1076 (2002)

関口章筑波大学, 化学系, 教授 (90143164)