2003 Fiscal Year Annual Research Report
ケイ素およびゲルマニウム不飽和環状化合物の創製と物性および反応性
Project/Area Number |
13440185
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Research Institution | University of Tsukuba |
Principal Investigator |
関口 章 筑波大学, 化学系, 教授 (90143164)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
一戸 雅聡 筑波大学, 化学系, 講師 (90271858)
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Keywords | 高周期14族元素 / 有機ケイ素化合物 / 有機ゲルマニウム化合物 / 高周期14族元素不飽和環状化合物 / シクロブタジエンジアニオン / シクロブタジエンコバルト錯体 |
Research Abstract |
前年度までに合成法を確立した塩素二個を置換基とするケイ素/ゲルマニウム混合型不飽和4員環化合物を4当量のカリウムグラファイトで還元処理することにより、シクロブタジエンジアニオンのケイ素/ゲルマニウム混合型類縁体の合成に成功した。また、臭素4個を置換基とするケイ素飽和4員環化合物を6当量のカリウムグラファイトで還元処理することで、シクロブタジエンジアニオンの骨格元素が全てがケイ素からなる類縁体の合成にも成功した。X線結晶構造解析で決定したそれらシクロブタジエンジアニオン高周期14族元素類縁体の4員環骨格は折れ曲がっており、芳香属性を示さないことが理論計算を含めた考察より明らかとなった。 また、得られた高周期14族元素シクロブタジエンジアニオンをシクロペンタジエニルコバルトジカルボニルと反応させることで高周期14族元素シクロブタジエン-コバルト錯体への変換にも成功し、平面性の高い高周期14族元素シクロブタジエン骨格を有することをX線結晶構造解析により明らかにした。一方、高周期14族元素シクロブタジエンジアニオンをジメチルジクロシランと反応させることにより、骨格が高周期14族元素からなるトリシクロペンタン化合物が得られることも見いだした。
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[Publications] Kazuyuki Ishii: "Observation of the Predicted Negative Faraday A MCD Term in a Cyclobutadiene Dianion"Journal of the American Chemical Society. 123・22. 5356-5357 (2001)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "Cyclotetrasilenyl : The First Isolable Silyl Radical"Journal of the American Chemical Society. 123・49. 12346-123437 (2001)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "The First Halogen-Substituted Cyclotrigermenes : A Unique Halogen Walk over the Three Membered Ring Skeleton and Facial Stereoselectivity in the Diels-Alder Reaction"Journal of the American Chemical Society. 124・7. 1158-1159 (2002)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "Isolable Silyl and Germyl Radicals Lacking Conjugation with π-Bonds : Synthesis, Characterization, and Reactivity"Journal of the American Chemical Society. 124・33. 9865-9869 (2002)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "Bis(tri-tert-butylsilyl)silylene : Triplet Ground State Silylene"Journal of the American Chemical Society. 125・17. 4962-4963 (2003)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "Tin-Centered Radical and Cation : Stable and Free"Journal of the American Chemical Society. 125・31. 9250-9251 (2003)
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[Publications] Akira Sekiguchi: "The Chemistry of Organic Germanium, Tin an Lead Compound"John Wiley & Sons, Ltd. 28 (2002)