2002 Fiscal Year Annual Research Report

金属-典型元素単結合および二重結合が関与するシグマトロピー転位

Research Project

Project/Area Number	13440193
Research Institution	The Open University of Japan
Principal Investigator	荻野博放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	上野圭司群馬大学, 工学部, 助教授 (20203458)
Keywords	シリレン錯体 / シリル(シリレン)錯体 / オリゴシラン / C-C結合生成 / Si-C結合生成
Research Abstract	(1)メチル鉄錯体CpFe(CO)_2Me(Cp=η^5-C_5Me_5)をかさ高い置換基を持つジメシチルトリメチルジシランMes_2MeSiSiMe_2H存在下で光照射したところ,塩基の配位していないシリル(シリレン)鉄錯体Cp*Fe(CO)_2(=SiMes_2)SiMe_3(1)が得られた。1の^<29>SiNMRでは,シリレン配位子に帰属されるシグナルがδ366ppmという非常に低磁場に現れた。また1の結晶構造解析を行った結果,鉄-シリレン配位子間の結合が非常に短いこと,シリレン配位子のケイ素周りが平面であることなどが明らかになった。 (2)キレート型ビス(シリル)配位子を持つルテニウム錯体が,ヒドロジシランのオリゴマー化反応に対して非常に良い触媒となることを見いだした。また,アルコキシヒドロジシランを用いることで,オリゴマー化反応の中間体を安定化したと見なせる分子内塩基で安定化されたシリル(シリレン)錯体を単離することに成功した。 (3)シリルマンガン錯体Mn(CO)_5SiTol^p_2H(2)にLiAlH_4,NaBH_4あるいはNaBH_3(CN)をTHF中で反応させると,Mn-Si結合が切れてヒドロシランSiTol^p_2H_2が生成した。一方,ジエチルエーテル中で2とNa[(CH_3OCH_2CH_2O)_2AlH_2]またはLiAlH_4を反応させたところ,(CH_3)SiTol^p_2Hおよび((C_2H_5)SiTol^p_2Hが得られた。これは反応中にカルボニル配位子の還元とSi-CおよびC-C結合生成が起こっていることを示している。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] M.Okazaki, S.Ohshitanai, H.Tobita.H.Ogino: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosphinoethyl)silyl} rhodium(I) Complexes Rh[(K^2-Si,P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2,3)"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 2061-2068 (2002)
[Publications] R.Shiozawa, H.Tobita, H.Ogino: "Reaction of Silylpentacarbonylmanganese with Hydride-Transfer Reagents : Reduction of Carbonyl Ligands Accompanied with Si-C and C-C Coupling"J. Organomet. Chem.. 650. 91-95 (2002)
[Publications] J.J.G.Minglana, M.Okazaki, H.Tobita, H.Ogino: "Coordinatively Unsaturated Ru(II) Species Ru(xantsil)(CO) : A New Active Catalyst for Oligomerization/Deoligomerization of HSiMe_2SiMe_3"Chem. Lett.. 2002. 406-407 (2002)
[Publications] M.Okazaki, S.Ohshitanai, M.Iwata, H.Tobita, H.Ogino: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coord. Chem. Rev.. 226. 167-168 (2002)
[Publications] K.Ueno, S.Asami, N.Watanabe, H.Ogino: "Synthesis of Self-Stabilized and Donor-Free Silyl (silylene) tungsten Complexes"Organometallics. 21. 1326-1328 (2002)
[Publications] M.Okazaki, K.Satoh, T.Akagi, M.Iwata, K.A.Jung, R.Shiozawa, H.Okada, K.Ueno, H.Tobita, H.Ogino: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2] (M=Ru, Fe) by the Reaction of (η^5-C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"J. Organomet. Chem.. 645. 201-205 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

金属-典型元素単結合および二重結合が関与するシグマトロピー転位

Principal Investigator

荻野 博 放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)

Research Products

[Publications] M.Okazaki, S.Ohshitanai, H.Tobita.H.Ogino: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosphinoethyl)silyl} rhodium(I) Complexes Rh[(K^2-Si,P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2,3)"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 2061-2068 (2002)

[Publications] R.Shiozawa, H.Tobita, H.Ogino: "Reaction of Silylpentacarbonylmanganese with Hydride-Transfer Reagents : Reduction of Carbonyl Ligands Accompanied with Si-C and C-C Coupling"J. Organomet. Chem.. 650. 91-95 (2002)

[Publications] J.J.G.Minglana, M.Okazaki, H.Tobita, H.Ogino: "Coordinatively Unsaturated Ru(II) Species Ru(xantsil)(CO) : A New Active Catalyst for Oligomerization/Deoligomerization of HSiMe_2SiMe_3"Chem. Lett.. 2002. 406-407 (2002)

[Publications] M.Okazaki, S.Ohshitanai, M.Iwata, H.Tobita, H.Ogino: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coord. Chem. Rev.. 226. 167-168 (2002)

[Publications] K.Ueno, S.Asami, N.Watanabe, H.Ogino: "Synthesis of Self-Stabilized and Donor-Free Silyl (silylene) tungsten Complexes"Organometallics. 21. 1326-1328 (2002)

[Publications] M.Okazaki, K.Satoh, T.Akagi, M.Iwata, K.A.Jung, R.Shiozawa, H.Okada, K.Ueno, H.Tobita, H.Ogino: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2] (M=Ru, Fe) by the Reaction of (η^5-C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"J. Organomet. Chem.. 645. 201-205 (2002)

荻野博放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)