2002 Fiscal Year Annual Research Report

異種金属間結合の伸長反応による鎖状貴金属クラスター分子の創製

Research Project

Project/Area Number	13440199
Research Institution	Osaka Prefecture University
Principal Investigator	松坂裕之大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (50221586)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	竹本真大阪府立大学, 総合科学部, 助手 (20347511)
Keywords	金属クラスター / 金属-金属結合 / ルテニウム / ロジウム
Research Abstract	昨年度までの研究により、2種類の単核錯体Cp^Ru(CO)_2Cl(1;Cp^=η^5-C_5Me_5)と[PPN][Rh(CO)_4](2;PPN^+=(Ph_3P)_2N^+)とをTHF中室温で反応させると、異種金属間結合が一挙に2つ形成され、鎖状骨格を有する混合金属3核クラスター(Cp^Ru)_2Rh(CO)_6(3)が選択的に生成することを明らかにした。本年度は、異種金属間結合の伸長によるより高次の多核混合貴金属骨格の構築をめざして、(3)の化学反応性について詳細に検討した。その結果、(3)の金属骨格の選択的変換・伸長反応が穏和な条件下で進行し、様々な金属組成と骨格を有する一連の新規混合金属クラスター[Li(H_2O)_2(thf)][(Cp^Ru)_2Rh(CO)_4Br_2] (4), (Cp^Ru)_2Rh_2(CO)_6Cl_2 (5), (Cp^Ru)_4Rh_4(CO)_<12>(6)が得られることを見いだした。さらに(4)〜(6)のすべてに関してX線解析を行って構造の詳細を明らかにすることができた。さらに、(3)と[M(cod)Cl]_2(M=Rh, Ir;cod=1,5-シクロオクタジエン)との反応により、(4)の類縁体である(Cp^Ru)_2RhM(CO)_4(cod)C(7:7a;M=Rh,7b;M=Ir)が講習率で得られることも明らかにした。これら一連の研究により、単核錯体(1),(2)とを出発物質として、3核クラスター(3),(4)、4核クラスター(5)、(7)、5核クラスタ-(Cp^Ru)_3Rh_2(CO)_9Cl(8)、8核クラスター(6)が効率的に構築できることが判明した。本年度に得られた知見により、次年度にこれら混合貴金属クラスター上での有機基質の結合状態や化学反応性に関して詳細に検討する確固たる基盤を築くことができた。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Noro, S. et al.: "Framework Engineering by Anions and Prous Functionalities of Cu(II)/4,4'-bpy Coordination Polymers"J.Am.Chem.Soc.. 124. 2568-2583 (2002)
[Publications] Aso, H.et al.: "Creations of Solitons and Polarons in MX-Chain Compounds, {[Pt(en)2][PtX2(en)2]}3(CuX4)4 (X=Cl and Br)"Synthetic Metals. 376. 7-12 (2002)
[Publications] Aizawa, N. et al.: "Synthesis and Physical Properties of Complexes of Fullerene with Magnetic Metal Porphyrins"Synthetic Metals. 376. 13-18 (2002)
[Publications] Takizawa, K. et al.: "Crystal and Electronic Structures of Quasi-One-Dimensional halogen-Bridged binuclear Platinum Complexes, {[CnH2n+1]2NH2]4[Pt2(pop)4l] (n=2-6)"Synthetic Metals. 376. 159-164 (2002)
[Publications] Manabe, T. et al.: "Physical Properties of Quasi-One-Dimensional Mixed-Metal and Mixed-Halogen Complexes Ni1-xPdx(chxn)2ClyBr1-yY2"Synthetic Metals. 376. 165-170 (2002)
[Publications] Tanaka, H. et al.: "Electron Spin Resonance Studies of Co(tbp)・C60 Single Crystal"J.Phys.Condes.Mater.. 14. 399-400 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

異種金属間結合の伸長反応による鎖状貴金属クラスター分子の創製

Principal Investigator

松坂 裕之 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (50221586)

Research Products

[Publications] Noro, S. et al.: "Framework Engineering by Anions and Prous Functionalities of Cu(II)/4,4'-bpy Coordination Polymers"J.Am.Chem.Soc.. 124. 2568-2583 (2002)

[Publications] Aso, H.et al.: "Creations of Solitons and Polarons in MX-Chain Compounds, {[Pt(en)2][PtX2(en)2]}3(CuX4)4 (X=Cl and Br)"Synthetic Metals. 376. 7-12 (2002)

[Publications] Aizawa, N. et al.: "Synthesis and Physical Properties of Complexes of Fullerene with Magnetic Metal Porphyrins"Synthetic Metals. 376. 13-18 (2002)

[Publications] Takizawa, K. et al.: "Crystal and Electronic Structures of Quasi-One-Dimensional halogen-Bridged binuclear Platinum Complexes, {[CnH2n+1]2NH2]4[Pt2(pop)4l] (n=2-6)"Synthetic Metals. 376. 159-164 (2002)

[Publications] Manabe, T. et al.: "Physical Properties of Quasi-One-Dimensional Mixed-Metal and Mixed-Halogen Complexes Ni1-xPdx(chxn)2ClyBr1-yY2"Synthetic Metals. 376. 165-170 (2002)

[Publications] Tanaka, H. et al.: "Electron Spin Resonance Studies of Co(tbp)・C60 Single Crystal"J.Phys.Condes.Mater.. 14. 399-400 (2002)

松坂裕之大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (50221586)