2003 Fiscal Year Annual Research Report
高分子型デス・マーチン超原子価ヨウ素酸化剤の創製と展開
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13554028
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| Research Institution | CHIBA UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
海宝 龍夫 三井化学株式会社, 有機機能材料研究所, 主席研究員
山口 健太郎 千葉大学, 分析センター, 助教授 (50159208)
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| Keywords | アルコール / アルデヒド / 高分子型超原子価ヨウ素酸化剤 / ケトン / リサイクル / 環境調和 |
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| Research Abstract |
5配位型超原子価ヨウ素官能基をもつDess-Martin酸化剤は、有機合成、特に付加価値の高い天然物合成や薬理活性化合物合成のような精密有機合成において、水酸基のアルデヒド基あるいはケトン基への、温和で選択的及び効率的な非金属系酸化剤として、決まって利用される重要な酸化試剤である。しかしながら、爆発性が潜在するという致命的問題があるため工業化学的利用はまったく不可能である。本研究の目的は、安全性、簡便性、経済性、及び環境の面からも優れた非金属系酸化剤である高分子リサイクル型Dess-Martin超原子価ヨウ素試剤及び関連の高分子リサイクル型超原子価ヨウ素試剤を創製し、安全且つ環境調和型酸化剤として種々の有機合成へ適用してゆくとともに、工業化学や医薬業化学への利用可能性についても検討してゆくことにある。先に、我々が開発し、その合成化学的利用について検討してきた3配位型超原子価ヨウ素官能基をもつ高分子試剤が、触媒量のTEMPO(2,2,6,6-テトラメチルピペリジンオキシラジカル)存在下、アセトン溶媒中、室温で種々の第1級アルコールをアルデヒドに、第2級アルコールをケトンへ高率的に酸化することを見い出し、昨年度、学術論文に発表した。本系は天然物合成における酸化反応にも適用できるとともに、低沸点化合物の効率的酸化にも簡便な操作で適用できることが判明した。さらに本高分子型超原子価ヨウ素試剤・TEMPO系は種々のアルコール酸化において再生再利用が充分に可能であることが分かった。
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[Publications] K.Sakuratani, H.Togo: "Preparation of 3,4-Dihydro-2,1-benzothiazine 2,2-Dioxide with Polymer-supported Hypervalent Iodine Reagents"ARKIVOC. 11-20 (2003)
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[Publications] Y.Misu, H.Togo: "Novel Preparation of 2,1-Benzothiazine Derivatives from Sulfonamides with [Hydroxy(tosyloxy)iodo]arenes"Org.Biomol.Chem.. 1. 1342-1346 (2003)
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[Publications] K.Sakuratani, H.Togo: "Environmentaly Friendly TEMPO-mediated Oxidation of Alcohols with Poly[4-(diacetoxyiodo)styrene]"Synthesis. 21-23 (2003)
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[Publications] H.Togo, T.Hirai: "Environmentally-Friendly Wohl-Ziegler Bromination : Ionic-Liquid Reaction and Solvent-Free Reaction"Synlett. 702-704 (2003)
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[Publications] M.Ueno, T.Nabana, H.Togo: "Novel Oxidative a-Tosyloxylation of Alcohols with Iodosylbenzene and p-Toluenesulfonic Acid, and Its Synthetic Application for the Direct Preparation of Heteroaromatics"J.Org.Chem.. 68. 6424-6425 (2003)
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[Publications] M.Sugi, D.Sakuma, H.Togo: "Zinc- and Indium-mediated Ring-Expansion Reaction of a-halomethyl Cyclic b-Keto Esters in Aqueous Alcohol"J.Org.Chem.. 68. 7629-7633 (2003)
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[Publications] Hideo Togo: "Advanced Free Radical Reactions for Organic Synthesis"Elsevier Science. 258 (2004)
