2003 Fiscal Year Annual Research Report
π共役導電性高分子配位子を用いる高分子錯体の調製と新規触媒機能制御
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13555258
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山本 隆一 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐藤 靖 ダイセル化学工業(株), 総合研究所, 研究員
福元 博基 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (70313369)
神原 貴樹 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90204809)
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| Keywords | 有機金属錯体化学 / 重縮合 / π共役 / 導電性高分子 / 高分子配位子 / 高分子錯体 / 触媒機能 / 光機能 |
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| Research Abstract |
本研究は、有機金属錯体化学的な手法を重縮合に適用し、遷移金属と配位・相互作用可能な複素環骨格から構成される新しい各種π共役導電性高分子を調製し、それらを配位子とする種々のπ共役高分子錯体の調製とそれらの諸物性を明らかにすることを第一の目的とする。さらに、得られる高分子錯体触媒の触媒機能の発現と高機能化を目指した研究を推進している。本年度は、新規π共役高分子配位子の調製並びにそれらを配位子とするπ共役高分子錯体の調製と諸物性の解明を行った。
Ni(O)錯体を用いる脱ハロゲン化重縮合により複数の窒素原子を芳香環骨格に有する1,10-フェナントロリンやイミダゾール及びその類縁体から構成される新規のπ共役高分子配位子を調製した。また、Pd錯体触媒を用いる重縮合により1,10-フェナントロリンと各種芳香族ユニットの交互共重合体が得られた。得られたπ共役高分子について化学的・電気化学的酸化還元特性やそれに伴う可視-紫外吸収スペクトル変化並びに蛍光特性を調べ、構成される複素環ユニットに特有な電気的・光学的特性が発現することを明らかにした。また、側鎖に長鎖アルコキシ基を導入したポリマーでは高分子鎖間の側鎖の相互作用によってポリマー鎖の高次構造が制御されることを確認した。
1,10-フェナントロリンやビイミダゾールなどから構成される高分子配位子はRu, Cu等の遷移金属と錯形成し、新規のπ共役高分子錯体を与えた。錯体化によってポリマーの光学特性に大きな変化が見られ、金属種によって青色〜黄色の発光を示す高分子錯体が調製可能であることを明らかにした。
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[Publications] Takakazu Yamamoto: "Synthesis of pi-Conjugated Polymers Bearing Electronic and Optical Functionalities by Organometallic Polycondensations and Chemical Properties and Applications of the pi-Conjugated Polymers"Synlett. (4). 425-450 (2003)
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[Publications] Takakazu Yamamoto: "Synthesis and Chemical Properties of pi-Conjugated Poly(imidazole-2,5-diyl)s"Macromolecules. 36. 1047-1053 (2003)
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[Publications] Takakazu Yamamoto: "Poly(1,10-phenanthroline-3,8-diyl) and Its Derivatives. Preparation, Optical and Electrochemical Properties, Solid Structure, and Their Metal Complexes"Macromolecules. 36. 6722-6729 (2003)
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[Publications] Takuma Yasuda: "Synthesis and Characterization of New Luminscent 1,10-Phenanthroline-and Pyridine-Containing pi-Conjugated Polymers. Their Optical Response to Protic Acid, Mn+, and Solvents"Macromolecules. 36. 7513-7519 (2003)
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[Publications] Byoung-Ki Choi: "Synthesis and properties of new n-type pi-conjugated polybipyridines and polybiphenylenes with various bridging units"Electrochemistry Communications. 5. 566-570 (2003)
