2002 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
13640528
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Research Institution | University of Toyama |
Principal Investigator |
小田 晃規 富山大学, 工学部, 助教授 (50251880)
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Keywords | カルボカチオン / トロピリウムイオン / π電子系共役化合物 / スピロ接合 / 結晶構造解析 / フェナレニウムイオン |
Research Abstract |
1)安定化陽イオンにおける縮環様式と安定性との関係を調べる目的で、トロピリウムイオンのまわりに飽和6員環がスピロ接合したシクロペンタジエン環が二つ縮合した炭化水素陽イオン種について、その新たな環縮合位置異性体の合成を検討した。これら異性体では先に開発した合成法は適用できず、新たな骨格合成法が必要となり、種々の骨格合成を検討しているがその合成には至っていない。 2)先に合成した安定化イオンと求核剤との反応性を調べた。その反応性を利用し、このイオン部分を極性構造にもつ、新規な8,8-ジシアノヘプタフルベン誘導体を合成し、そのX線結晶解析による固体構造の解明を含め、構造と物性との関係について種々の知見を得た。 3)先に合成したイオンの安定化効果は、この系がπ-π共役、σ-π共役、ならびに誘起効果の、3つ効果が同調し合って作用する、ハイブリット効果によること提案した。トロピリウムイオンに対する縮環効果と捉える場合、スピロ[n,4]アルカジエンは隣接する電子不足部位に対して高い安定化効果を有し、その有効性と限界とについて調べることも独立した新たな課題として有意義なものと考えられることから、安定性がトロピリウムイオンより低いフェナレニウムイオンについてスピロ[n,4]アルカジエンの及ぼす効果を調べることを目的に、スピロ[n,4]アルカジエン縮環フェナレニウムイオン系の化合物の合成を開始した。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] T.Kajioka et al.: "Reaction of 1-(ethoxycarbonyl)cyclohepta-1,3,5-triene with acetic anhydride ; A facile synthesis of 1-acetoxyl-2-acetylazulenes"Synthetic Communications. 32. 635-644 (2002)
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[Publications] M.Oda et al.: "Dispiro[cyclohexane-1,1'-(1,7'-dihydrocyclopenta[f]azulenium-7',1"-cyclo-hexane] perchlorate, a new highly stable hydrocarbon cation"Tetrahedron Letters. 43. 3485-3488 (2002)
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[Publications] R.Miyatake et al.: "Synthesis and conformations of 3,5-disubstituted 4,9-methanothia[11]annulenes"Tetrahedron. 58. 3647-3654 (2002)
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[Publications] M.Oda et al.: "Unamiguious detection of 2,4,6-cycloheptatrienol by NMR spectroscopy and trapping with phenyltriazolinedione"Tetrahedron. 59. 795-800 (2003)
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[Publications] M.Mouri et al.: "Synthesis, molecular structure and chemical reactivity of azuleno[1,2-a]ace-naphtylene"Tetrahedron. 59. 801-811 (2003)