2001 Fiscal Year Annual Research Report

シリコーンを有機ケイ素反応剤として用いる有機合成

Research Project

Project/Area Number	13650915
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	森敦紀東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90210111)
Keywords	シリコーン / 有機ケイ素反応剤 / 環状シロキサン / ポリシロキサン / クロスカップリング反応 / 酸化銀 / フッ化テトラブチルアンモニウム / 共役付加反応
Research Abstract	本研究は,シリコーンを有機ケイ素反応剤として用い,有機合成反応をおこなうことを目的としておこなった。すなわち,ケイ素原子上にアリール基,アルケニル基などの官能基をもつシリコーンを新規な有機ケイ素反応剤として捉え,炭素-炭素結合生成反応の開発をめざした。環状シロキサンや鎖状のポリシロキサン,オリゴシロキサンを用い,パラジウム触媒によるクロスカップリング反応をおこなった。アリール基をもつシロキサンに関しては,市販のケイ素化合物を用いた。ポリシロキサンとして用いたものは,高耐熱性のシリコーンオイルとして市販されているものである。一方,アルケニルシロキサンは入手容易なヒドリドシロキサンとアセチレンのヒドロシリル化反応により合成した。ケイ素上にアリール基を有するシロキサンの反応では酸化銀を活性化剤に用いたところ,収率良くクロスカップリング反応が進行した。アルケニル基をもつシロキサンの反応においては,対照的に,フッ化テトラブチルアンモニウム(TBAF)が良好な結果を与えるが,酸化銀ではまったく反応しなかった。さらに,ロジウム触媒を用いてα,β不飽和カルボニル化合物との反応をおこなったところ,共役付加反応が進行することがわかった。また,反応系中でオリゴシロキサンを形成すると考えられる,クロロシラン-炭酸カリウム水溶液の組み合わせで同様な反応をおこなったところ,この場合にも非常に収率良く共役付加反応が進行することがわかった。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] A.Mori: "Isomerization of (E)-alkenylsilanes to (Z)-isomers using hydrosilanes and RhI(PPh3)3."Can. J. Chem.. 79・11. 1522-1524 (2001)
[Publications] A.Mori: "Silicone as a new class of organosilicon reagent for the palladium-catalyzed cross-coupling reaction"Synlett. -・6. 845-847 (2001)
[Publications] A.Mori: "Hydroxornodium complex-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions of silanediols with α,β-unsaturated carbonyl compounds. Mizoroki-Heck type reaction vs conjugate addition."J. Am. Chem. Soc. 123・43. 10774-10775 (2001)
[Publications] Toshinari Fujii: "Rhodium-catalyzed hydroarylation and -alkenylation of alkynes with silanediols. A crucial role of the hydroxy group for the catalytic reaction"Synlett. -・2. 295-297 (2002)
[Publications] Toshinari Fujii: "Rhodium-catalyzed addition of ary- and alkenylsilanediol to aldehyde"Synlett. -・2. 298-300 (2002)
[Publications] Tooru Koike: "Silicone as organosilicon reagent2. Rhodium-catalyzed conjugate addition of the silicone reagent to α,β-unsaturated carbonyl compounds"Synlett. -・2. 301-303 (2002)
[Publications] Tamejiro Hiyama: "Alkynylsilanes ; Sience of Synthesis"Thieme. 9 (2002)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

シリコーンを有機ケイ素反応剤として用いる有機合成

Principal Investigator

森 敦紀 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90210111)

Research Products

[Publications] A.Mori: "Isomerization of (E)-alkenylsilanes to (Z)-isomers using hydrosilanes and RhI(PPh3)3."Can. J. Chem.. 79・11. 1522-1524 (2001)

[Publications] A.Mori: "Silicone as a new class of organosilicon reagent for the palladium-catalyzed cross-coupling reaction"Synlett. -・6. 845-847 (2001)

[Publications] A.Mori: "Hydroxornodium complex-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions of silanediols with α,β-unsaturated carbonyl compounds. Mizoroki-Heck type reaction vs conjugate addition."J. Am. Chem. Soc. 123・43. 10774-10775 (2001)

[Publications] Toshinari Fujii: "Rhodium-catalyzed hydroarylation and -alkenylation of alkynes with silanediols. A crucial role of the hydroxy group for the catalytic reaction"Synlett. -・2. 295-297 (2002)

[Publications] Toshinari Fujii: "Rhodium-catalyzed addition of ary- and alkenylsilanediol to aldehyde"Synlett. -・2. 298-300 (2002)

[Publications] Tooru Koike: "Silicone as organosilicon reagent2. Rhodium-catalyzed conjugate addition of the silicone reagent to α,β-unsaturated carbonyl compounds"Synlett. -・2. 301-303 (2002)

[Publications] Tamejiro Hiyama: "Alkynylsilanes ; Sience of Synthesis"Thieme. 9 (2002)

森敦紀東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90210111)