2002 Fiscal Year Annual Research Report

非蛋白質構成アミノ酸:不斉合成、2次構造、そして生理活性への展開

Research Project

Project/Area Number	13672219
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	田中正一九州大学, 薬学研究院, 助教授 (00227175)
Keywords	ジ置換アミノ酸 / ヘリックス / コンフォメーション / アミノイソブタン酸 / ペプチド / 光学活性環状アミノ酸 / X-線結晶解析 / ジエチルグリシン
Research Abstract	非蛋白質構成アミノ酸として光学活性α-アルキル化α,α-ジ置換アミノ酸を独自な方法で不斉合成し、そのホモおよびヘテロペプチドを合成して、溶液および結晶状態でのコンフォメーション解析を行った。特に、14年度はアミノ酸として光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸とキラルなジペンチルグリシンの不斉合成とそのペプチドについて研究を行った。 1.光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸とキラルなジペンチルグリシンの不斉合成とそのペプチド合成:酒石酸より誘導したジョード体にてマロン酸ジエステルをアルキル化して、その後、クルティウス転位反応により光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸を不斉合成した。また、キラルなジペンチルグリシンの独自な不斉合成を行った。さらに合成した光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸を含有するホモペプチド、また、アミノイソブタン酸(Aib)、ジエチルグリシン(Deg)の中にこのアミノ酸を導入したヘテロペプチドを液相法により合成した。しかし、キラルなジペンチルグリシンを有するペプチドの合成は困難であった。 2.光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸を含有するペプチドの溶液および結晶状態での配座解析:合成したペプチドの溶液状態でのコンフォメーションをCD、FT-IR、H-NMR(DMSO、TEMPO添加実験、温度変化)などの機器を利用することにより行った。また、結晶状態でのコンフォメーションをX-線結晶解析を用いて行った。結果、これらのペプチドは、ヘリカル構造をとることが示唆された。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] M.Oba: "Conformation of Peptides Containing a Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acid: (S)-αEthylleucine (= (2S)-2-Amino-2-ethyl-4-methylpentanoic Acid) within Sequences of Dimethylglycine and Diethylglycine Residues"Helvetica Chimica Acta. 85(10). 3197-3218 (2002)
[Publications] M.Tanaka: "An Extended Planar C_5 Conformation and a 3_<10>-Helical Structure of Peptide-Foldamer Constituted of Diverse α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acids"Chemisrty, A European Journal. (In press). (2003)
[Publications] Y.Demizu: "Synthesis of Chiral Cyclic α,α-Disubstituted α-Amino Acid and Its Peptides"Peptide Science 2002. 321-322 (2003)
[Publications] M.Kurihara: "Prediction of Helical Screw Sense of Oligopeptides Containing Chiral α,α-Disubstituted Amino Acids"Peptide Science 2002. 323-324 (2003)
[Publications] M.Tanaka: "Conformational Study of Heteropeptide Prepared from Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acids"Peptides 2002. (In press). (2003)
[Publications] M.Oba: "Conformational Study of Peptides Containing (S)-Ethylleucine as a Chiral α,α-Disubstituted Amino Acid"Peptides 2002. (In press). (2003)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

非蛋白質構成アミノ酸:不斉合成、2次構造、そして生理活性への展開

Principal Investigator

田中 正一 九州大学, 薬学研究院, 助教授 (00227175)

Research Products

[Publications] M.Oba: "Conformation of Peptides Containing a Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acid: (S)-αEthylleucine (= (2S)-2-Amino-2-ethyl-4-methylpentanoic Acid) within Sequences of Dimethylglycine and Diethylglycine Residues"Helvetica Chimica Acta. 85(10). 3197-3218 (2002)

[Publications] M.Tanaka: "An Extended Planar C_5 Conformation and a 3_<10>-Helical Structure of Peptide-Foldamer Constituted of Diverse α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acids"Chemisrty, A European Journal. (In press). (2003)

[Publications] Y.Demizu: "Synthesis of Chiral Cyclic α,α-Disubstituted α-Amino Acid and Its Peptides"Peptide Science 2002. 321-322 (2003)

[Publications] M.Kurihara: "Prediction of Helical Screw Sense of Oligopeptides Containing Chiral α,α-Disubstituted Amino Acids"Peptide Science 2002. 323-324 (2003)

[Publications] M.Tanaka: "Conformational Study of Heteropeptide Prepared from Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acids"Peptides 2002. (In press). (2003)

[Publications] M.Oba: "Conformational Study of Peptides Containing (S)-Ethylleucine as a Chiral α,α-Disubstituted Amino Acid"Peptides 2002. (In press). (2003)

田中正一九州大学, 薬学研究院, 助教授 (00227175)