2001 Fiscal Year Annual Research Report

新規不斉タンデム型炭素-炭素結合形成反応の開発と利用

Research Project

Project/Area Number	13672224
Research Institution	University of Shizuoka
Principal Investigator	田中圭静岡県立大学, 薬学部, 教授 (50093266)
Keywords	不斉タンデム反応 / 一フラスコ反応 / 多重不斉誘導 / 多成分連続反応 / 不斉Michael反応 / 不斉オレフィン化 / 動的速度論分割
Research Abstract	有用な物質の効率的、かつ選択的構築においては立体化学を含めてその炭素骨格をいかに制御して造るかが大きな課題である。本研究はこのテーマに取り組み、炭素-炭素結合形成反応を伴う多成分複合系の連続反応の構築、すなわち不斉タンデム型反応系の新たな開発を目的として行なったものである。有効なエナンチオ選択的有機キラル分子の構築法の開発を目的として、初年度の研究結果として具体的には下記の成果と有用な知見を得た。炭素-炭素結合形成反応としてよく知られたWittig型反応とMichael反応の組み合わせによる独自で新規なタンデム型の反応系を設計構築した。まず不斉誘起子として2種のビナフチル系誘導体の機能を検討し、その結果を基にタンデム反応系に適用可能な基質合成を行なった。次いで、合成基質につき予試験的に不斉Michael反応を検討したところ100%に近い立体(エナンチオ)選択性でしかも高収率で反応が進行することが確認された。最初の炭素-炭素結合形成における高い不斉誘導が観察されたので、in situで生成する炭素陰イオンとカルボニル基質との連続反応による一フラスコ内のタンデム反応へと展開した。ベンズアルデヒドとの反応における100%に近いエナンチオ選択性を確認後、二重不斉誘導可能なカルボニル基質との不斉Michael-HWE(Horner-Wasdworth-Emmons)反応を検討した。不斉オレフィン化において有効とされる3種のアプローチ、エナンチオトピックなカルボニル区別反応、面選択による軸性不斉を持つ光学活性オレフィンへの変換、ラセミツクなカルボニル化合物の速度論的分割のいずれにおいても高い化学収率と多重不斉誘導における高いジアステレオ選択性が得られた。さらに、本反応系を動的速度論分割に世界で初めて適用することに成功した。生成物の絶対構造については現在検討中である。

Research Products

(3 results)

All Other

All Publications (3 results)

[Publications] 田中圭他: "Enantioselective synthesis of allenecarboxylates from phenyl acetates through C-C bond forming reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 12. 669-675 (2001)
[Publications] 田中圭他: "Intramolecular asymmetric olefination of binaphthyl phosphonate derivatives of 1,3-diketones"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)
[Publications] 田中圭他: "Asymmetric construction of novel bicyclo[4.4.0] and [4.3.0]ring systems via intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

新規不斉タンデム型炭素-炭素結合形成反応の開発と利用

Principal Investigator

田中 圭 静岡県立大学, 薬学部, 教授 (50093266)

Research Products

[Publications] 田中 圭 他: "Enantioselective synthesis of allenecarboxylates from phenyl acetates through C-C bond forming reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 12. 669-675 (2001)

[Publications] 田中 圭 他: "Intramolecular asymmetric olefination of binaphthyl phosphonate derivatives of 1,3-diketones"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)

[Publications] 田中 圭 他: "Asymmetric construction of novel bicyclo[4.4.0] and [4.3.0]ring systems via intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)

田中圭静岡県立大学, 薬学部, 教授 (50093266)

[Publications] 田中圭他: "Enantioselective synthesis of allenecarboxylates from phenyl acetates through C-C bond forming reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 12. 669-675 (2001)

[Publications] 田中圭他: "Intramolecular asymmetric olefination of binaphthyl phosphonate derivatives of 1,3-diketones"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)

[Publications] 田中圭他: "Asymmetric construction of novel bicyclo[4.4.0] and [4.3.0]ring systems via intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reactions"Tetrahedron : Asymmetry. 13(in press). (2002)