2001 Fiscal Year Annual Research Report
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13740350
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
山根 基 東京大学, 大学院・理学系研究科, 助手 (10323502)
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| Keywords | 有機金属化学 / 遷移金属触媒 / 有機ケイ素化合物 / アシル金属化合物 / 触媒的アシル化 |
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| Research Abstract |
典型金属アシル化合物の中で唯一安定に合成,単離できるアシルケイ素化合物は,合成反応におけるアシル化剤としての利用が期待されるが,そのカルボニル炭素-ケイ素結合が強く,炭素求電子試剤とは容易に反応しないため,カルボニル化合物の合成には用いられない。一方,後周期遷移金属アシル化合物は,一般に配位不飽和な錯体が多く,アルキンやアルケンのような配位性の化合物に対する反応性が高いため,触媒的カルボニル化反応の鍵中間体として用いられる。そこで筆者は安定で取り扱いやすいアシルケイ素化合物を後周期遷移金属に対するアシル基供与体として利用できれば新規な触媒的アシル化反応を開発できると考え,研究を行った。
様々なアシルケイ素化合物に対し,種々の遷移金属化合物を作用させ,カルボニル炭素-ケイ素結合の切断とアルキン類のアシル化を検討した。その結果,分子内にアルキン部位を有するアシルケイ素化合物に,酢酸存在下触媒量のロジウム(I)カルボニル錯体を作用させることで,分子内アルキン部位がヒドロ-アシル化された環状化合物が得られることを見出した。この反応では,アルキンロジウム(I)錯体とアシルシラン部位との間で金属交換が進行し,中間にアシルロジウム(I)錯体が生成しているものと考えられる。さらに,アルキン部位とカルボニル基の架橋部について,様々な長さのアシルケイ素化合物を合成し,触媒的環化アシル化反応の一般性について検討を行ったところ,5員環および6員環形成反応に適用することができ,対応するα-アルキリデンシクロアルカノン誘導体が得られることを見出した。
このようにアシルケイ素化合物と遷移金属触媒との間で金属交換が進行することを見出し,アシルケイ素化合物をアルキン類のアシル化剤として利用できることを示した。
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Research Products
(1 results)
