2002 Fiscal Year Annual Research Report

シリレン-イソシアニド錯体を用いた新規な含ケイ素多重結合化学種の合成とその性質

Research Project

Project/Area Number	13740353
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	武田亘弘京都大学, 化学研究所, 助手 (80304731)
Keywords	立体保護 / 速度論的安定化 / シラボレン / ケイ素-ホウ素二重結合 / シリレン / シリルアニオン / ホウ素 / ケイ素
Research Abstract	本研究では、申請者らがこれまで種々の高周期典型元素多重結合の安定化に応用してきた立体保護基である2,4,6-トリス【ビス(トリメチルシリル)メチル】フェニル(Tbt)基を用いることにより、未だ報告例の無いケイ素-ホウ素二重結合化合物(シラボレン)を合成しその性質を解明することを目的としている。平成13年度の本研究において申請者らは、シラボレンの前駆体となりうる化合物である1,2-ジハロシリルボラン-イソシアニド錯体1[Tbt(Mes)(X)SiBX(R)CNAr]の発生を、アルゴン下でのNMRにより確認することに成功した。しかし、1は空気中で不安定であり1の単離には至らなかった。本年度の研究においては、まずホウ素上にアミノ基を導入して立体的効果と電子的効果を併せ用いることにより、目的のシラボレンを安定な化合物として合成・単離することを検討した。しかしながら、その前駆体であるホウ素上にアミノ基を導入したシリルボラン2[Tbt(Mes)(Cl)SiB(Cl)TMP : TMP=2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジル】もまた空気中で速やかに分解し、その単離には至らなかった。一方、申請者らはすでにシリルピナコールボラン3[Tbt(Mes)(Cl)SiBC_6H_<12>O_2]を安定な結晶として単離することに成功している。3をNa/K合金と反応させたところ、ホウ素置換シリルアニオン4[Tbt(Mes)(BC_6H_<12>O_2)Si^-]を経由したと考えられる化合物を得た。4に関しては、ケイ素-ホウ素二重結合を有するボリルアニオンとしての共鳴構造の寄与も可能となる化学種であるため、その構造・反応性に興味が持たれる。また、4は有機合成上重要な中間体であるホウ素置換カルボアニオンのケイ素類縁体であり、その応用にも興味が持たれる。今後、4の単離・構造および反応性の解明についてさらに検討を行なう予定である。

Research Products
(14 results)

All Other

All Publications (14 results)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded System between Heavier Group 15 Elements"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 661-675 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Germabenzene"J.Am.Chem.Soc. 124. 6914-6920 (2002)
[Publications] Norihiro Tokitoh: "Systematic Studies on Homo-and Heteronuclear Doubly Bonded Compounds of Heavier Group 15 Elements"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1473-1476 (2002)
[Publications] Kazuto Nagata: "Synthesis of Novel Platinum Dichalcogenido-Complexes by Taking Advantage of Bulky Phosphine Ligands"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1859-1862 (2002)
[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reaction of the First Stable Phosphabismuthene, a Novel Compound with Phosphorus-Bismuth Double Bond"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2003-2004 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "Reactions of 2-Germanaphthalene with Elemental Sulfur and Selenium : Synthesis of Novel Cyclic Polychalcogenides Containing a Germanium, Trichalcogenagermolanes"Chem.Lett.. 818-819 (2002)
[Publications] Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First 1-Silanaphthalene"Organometallics. 21. 4024-4026 (2002)
[Publications] Norihiro Tokitoh: "Synthesis and Isolation of the First Germacyclopropabenzene : A Study to Elucidate the Intrinsic Factor for the Ring Deformation of Cyclopropabenzene Skeletons"Organometallics. 21. 4309-4311 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "η^6-Germabenzene Complexes of Chromium and Molybdenum"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 115-117 (2003)
[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Neutral Germaaromatic Compound, 2-{2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}-2-germanaphthalene"Organometallics. 22. 481-489 (2003)
[Publications] Kazuto Nagata: "Unusual Oxidation of Dichalcogenido Complexes of Platinum"Chem.Lett.. 32. 170-171 (2003)
[Publications] Tomoyuki Tajima: "The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes"Chem.Lett.. 32. 220-221 (2003)
[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reactions of New Diphosphenes Bearing Extremely Bulky Substituents"J.Phys.Org.Chem. (印刷中).
[Publications] Norio Nakata: "Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermepane"J.Organomet.Chem. (印刷中).

2002 Fiscal Year Annual Research Report

シリレン-イソシアニド錯体を用いた新規な含ケイ素多重結合化学種の合成とその性質

Principal Investigator

武田 亘弘 京都大学, 化学研究所, 助手 (80304731)

Research Products

[Publications] Takahiro Sasamori: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded System between Heavier Group 15 Elements"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 661-675 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Germabenzene"J.Am.Chem.Soc. 124. 6914-6920 (2002)

[Publications] Norihiro Tokitoh: "Systematic Studies on Homo-and Heteronuclear Doubly Bonded Compounds of Heavier Group 15 Elements"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1473-1476 (2002)

[Publications] Kazuto Nagata: "Synthesis of Novel Platinum Dichalcogenido-Complexes by Taking Advantage of Bulky Phosphine Ligands"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1859-1862 (2002)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reaction of the First Stable Phosphabismuthene, a Novel Compound with Phosphorus-Bismuth Double Bond"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2003-2004 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "Reactions of 2-Germanaphthalene with Elemental Sulfur and Selenium : Synthesis of Novel Cyclic Polychalcogenides Containing a Germanium, Trichalcogenagermolanes"Chem.Lett.. 818-819 (2002)

[Publications] Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First 1-Silanaphthalene"Organometallics. 21. 4024-4026 (2002)

[Publications] Norihiro Tokitoh: "Synthesis and Isolation of the First Germacyclopropabenzene : A Study to Elucidate the Intrinsic Factor for the Ring Deformation of Cyclopropabenzene Skeletons"Organometallics. 21. 4309-4311 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "η^6-Germabenzene Complexes of Chromium and Molybdenum"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 115-117 (2003)

[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Neutral Germaaromatic Compound, 2-{2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}-2-germanaphthalene"Organometallics. 22. 481-489 (2003)

[Publications] Kazuto Nagata: "Unusual Oxidation of Dichalcogenido Complexes of Platinum"Chem.Lett.. 32. 170-171 (2003)

[Publications] Tomoyuki Tajima: "The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes"Chem.Lett.. 32. 220-221 (2003)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reactions of New Diphosphenes Bearing Extremely Bulky Substituents"J.Phys.Org.Chem. (印刷中).

[Publications] Norio Nakata: "Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermepane"J.Organomet.Chem. (印刷中).

武田亘弘京都大学, 化学研究所, 助手 (80304731)