テクネチウムとペプチドの錯形成反応における立体選択性とアミノ酸配列の相関

2001 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 13740371
• Research Category: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 高山 努 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20272007)
• Keywords: テクネチウム錯体 / ペプチド / アミノ酸配列 / 立体構造 / ニトリド配位子 / オキソ配位子 / 錯体形成反応

Research Abstract

本研究ではテクネチウム原子への高い配位能をもつシステイン残基を含むペプチドについて,そのアミノ酸配列とそのテクネチウム錯体の構造の関係について研究した。その結果、リシル-チロシル-システインのアミノ酸配列をもつペプチドがテクネチウムに対して,優れたキレート能を有することを見いだした。まずこのペプチドをもつオキソテクネチウム錯体を合成した。ペプチドはテクネチウム-オキソコア(Tc=0)に対して、リシン残基のアミノ基の窒素原子、チロシン残基とシステイン残基のアミド基の窒素原子、さらにシステイン残基のチオール基の硫黄原子で配位していることが判明した。この錯体には複数の構造異性体が存在する可能性があるが,その生成反応においては単一の化合物のみが得られる。また,同じペプチドを用いてニトリドテクネチウム錯体を合成した。ニトリド-テクネチウムコア(Tc≡N)に対しては,ペプチド2分子がシステイン残基のアミド基の窒素原子およびチオール基の硫黄原子で配位する。このニトリドテクネチウム錯体にも異性体が存在するが,得られる化合物は単一である。また,ニトリド-テクネチウムコアに対してシステインメチルエステルを反応させたところ,やはり2分子のシステインメチルエステルが配位した錯体が生成した。この結果はオキソコアと比較してソフトなニトリドテクネチウムコアへはシステインが2分子配位したほうが,ソフトなチオール基が多く配位するために有利であることを示唆する。