2001 Fiscal Year Annual Research Report

光学活性含窒素化合物の効率的合成を目的とした新規キラル触媒の開発

Research Project

Project/Area Number	13771326
Research Category	Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	石谷暖郎東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (50302617)
Keywords	不斉合成 / マンニッヒ反応 / アルドール反応 / メソ多孔体 / 酸触媒 / フリーデルークラフツ反応 / MCM-41 / 固体触媒
Research Abstract	医薬品など、生物活性物質の多くはその構造中に窒素原子を含む。従ってこの含窒素化合物を効率的に合成する手法の開発は、有機合成化学における大きな課題となっている。本研究は、含窒素化合物合成における触媒の開発とその応用に焦点をあてたものであり、本年度の研究によって以下のような成果を得た。 1,光学活性ジルコニウム触媒を用いる触媒的不斉合成反応ジルコニウムアルコキシドとビナフトール誘導体から誘導されるキラルジルコニウム触媒が、イミン類の不斉アリル化反応に対し高い活性を示すことを明らかにした。この触媒を用い、光学活性多官能性ホモアリルアミン類の効率的合成を行った。また、同様の触媒は、イミン類の活性化に対し一般的に能力を発揮するばかりではなく、触媒的不斉アルドール反応などアルデヒド類の活性化に対しても有効である事を明らかにした。即ち、一連のキラルジルコニウム触媒はイミン類、カルポニル化合物の活性化に基づく様々な化合物の触媒的不斉合成法を提供するのもである。さらに、同様の触媒による触媒的不斉含窒素化合物合成反応を鍵段階とする新規生物活性化合物HPA-21の合成を行った。 2,規則性ナノ空間における有機合成反応の開発規則的に配列した微細孔(メソポーラス孔)を有するシリカ系化合物MCM-41はそのメソ孔の形成する特異な空間内における触媒特性、触媒担体としての特性に注目が集まっている。筆者は特にMCM-41の酸特性に注目し、これを固体酸触媒として用いるFriedel-Craftsアシル化反応、Diels-Alder反応、向山アルドール反応の検討を行った。MCM-41は構成要素として含まれるシラノール基をブレンステッド酸点として酸特性を発揮するのもと考えられ、Diels-Alder反応やアセタール類を用いるアルドール型反応に対し優れた活性を示すことを明らかにした。

Research Products
(4 results)

All Other

All Publications (4 results)

[Publications] M.Ueno: "Catalytic enantioselective synthesis of a novel inhibitor of ceramide trafficking, (1R, 2R)-N-(3-hydroxy-1-hydroxymethyl-3-phenylpropyl)dodecanamide (HPA-12)"Tetrahedron Letters. 42,No.44. 7863-7865 (2001)
[Publications] T.Gastner: "Highly enantioselective allylation of imines with a chiral zirconium catalyst"Angewandte Chemic, International Edition. 40,No.10. 1896-1898 (2001)
[Publications] S.Kobayashi: "A novel chiral zirconium catalyst for enantioselective aldol and Mannich-type reactions. Catalytic activetion of both aldehydes and imines using a similar chiral Lewis acid"Tetrahedron. 57,No.5. 861-866 (2001)
[Publications] S.Yasuda: "Anovel inhibitor of ceramide trafficking from the endoplasmic reticulum to the site of sphingomyelin synthesis"Journal of Biological Chemistry. 276,No.47. 43994-44002 (2001)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

光学活性含窒素化合物の効率的合成を目的とした新規キラル触媒の開発

Principal Investigator

石谷 暖郎 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (50302617)

Research Products

[Publications] M.Ueno: "Catalytic enantioselective synthesis of a novel inhibitor of ceramide trafficking, (1R, 2R)-N-(3-hydroxy-1-hydroxymethyl-3-phenylpropyl)dodecanamide (HPA-12)"Tetrahedron Letters. 42,No.44. 7863-7865 (2001)

[Publications] T.Gastner: "Highly enantioselective allylation of imines with a chiral zirconium catalyst"Angewandte Chemic, International Edition. 40,No.10. 1896-1898 (2001)

[Publications] S.Kobayashi: "A novel chiral zirconium catalyst for enantioselective aldol and Mannich-type reactions. Catalytic activetion of both aldehydes and imines using a similar chiral Lewis acid"Tetrahedron. 57,No.5. 861-866 (2001)

[Publications] S.Yasuda: "Anovel inhibitor of ceramide trafficking from the endoplasmic reticulum to the site of sphingomyelin synthesis"Journal of Biological Chemistry. 276,No.47. 43994-44002 (2001)

石谷暖郎東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (50302617)