2005 Fiscal Year Annual Research Report
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13853003
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| Research Institution | KYOTO UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
丸岡 啓二 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20135304)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
大井 貴史 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (80271708)
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| Keywords | 精密合成反応プロセス / 精密ルイス酸触媒 / 二点配位型ルイス酸 / 不斉双極子環状付加 / マンザシジンA / キラル相間移動触媒 / 不斉ストレッカー反応 / 不斉マンニッヒ反応 |
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| Research Abstract |
本研究では、次世代の精密有機合成化学の強力な進展に向けて、精密酸塩基触媒の合理的、合目的な触媒設計を行ない、他の反応触媒では及びもつかないような反応性、選択性が獲得できるような精密合成反応プロセス(触媒的不斉合成も含む)の確立を目指した。すなわち、精密ルイス酸触媒の化学では、Ti-O-Tiの部分構造を有する新規な光学活性二点配位型チタン触媒の精密合成化学への応用をさらに検討し、ニトロンとアクロレインとの不斉1,3-双極子環状付加反応、およびにジアゾ酢酸エステルとα-置換型アクロレインとの不斉1,3-双極子環状付加反応に応用するとともに、天然物であるマンザシジンAの短段階合成への適用例も示すことができた。一方、高度に芳香環を有するキラル相間移動触媒の新たなデザインとその触媒的不斉合成への展開を行った。すなわち、本研究室では、従来、キラル相間移動触媒を用いる不斉アルキル化反応により、様々なα-アルキルアミノ酸の実用的手法を開拓してきたが、この方法ではかさ高いアミノ酸合成には適用できないという欠点を有していた。そのため、かさ高いアミノ酸合成を目指して不斉ストレッカー反応を可能にする、最適のラセン型キラル相間移動触媒を新たに考案することに成功した。これにより、かさ高いアミノ酸の実用的合成が可能になった。さらに、新たな有機触媒として、二官能基性有機触媒をデザイン、調製することに成功し、各種アルデヒド類とイミン類との不斉マンニッヒ反応において高いエナンチオ選択性を実現することができた。
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