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2015 Fiscal Year Annual Research Report

含窒素複素芳香環化合物の直接的不斉水素化反応による光学活性環状アミンの効率的合成

Research Project

Project/Area Number 13J01445
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

飯室 敦弘  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywords不斉水素化 / イリジウム / ピリジン
Outline of Annual Research Achievements

3-アミド-2-アリールピリジン塩酸塩の触媒的不斉水素化反応について
光学活性な3-アミノ-2-アリールピペリジン類はニューロキニン1 (NK1) 受容体拮抗薬として有用であるため効率的合成法の開発が強く求められています。光学活性な3-アミノ-2-アリールピペリジン類を得るには2位と3位両方の立体を制御して合成する必要があります。従来の合成法ではピペリジンへの直接的な不斉修飾は困難であり、類縁体の合成にも多くの時間が必要でした。一方でピリジン誘導体から不斉水素化により3-アミノ-2-アリールピペリジンに誘導することができれば、合成工程の大幅な簡略化が期待できます。ピリジン類の不斉水素化反応は本研究員の研究成果を含めて最近いつくか報告されているが、3位に置換基を有する多置換ピリジンを高ジアステレオ選択的かつ高エナンチオ選択的に水素化した例はない。また、芳香族安定化による反応性の低さと生成物であるピペリジンの高い塩基性による触媒の失活という問題がありました。本研究員は3位のアミノ基をトリフルオロアセチル化することにより反応性の向上に成功し、各種配位子検討を行うことにより、3-アミド-2-アリールピリジン塩酸塩の高ジアステレオ選択的かつ高エナンチオ選択的な水素化反応の開発に成功しました。またNK1受容体拮抗薬類縁体の合成に成功しました。本研究成果の一部は学会で発表し、学術論文として投稿中です。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (7 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Asymmetric Hydrogenation of 3-Amido-2-arylpyridinium Salts by Triply-chloride-bridged Dinuclear Iridium Complexes Bearing Enantiopure Diphosphine Ligands: Synthesis of Neurokinin-1 Receptor Antagonist Derivatives2016

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro, Kosuke Higashida, Yusuke Kita, Kazushi Mashima
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis

      Volume: x Pages: xx-xx

    • DOI

      10.1002/adsc.201600203

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Asymmetric Hydrogenation of 2,3-Disubstituted Pyridinium Salts Catalyzed by Iridium Complexes Bearing Chiral Diphosphine Ligands2016

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro, Kosuke Higashida, Yusuke Kita, Kazushi Mashima
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Asymmetric Hydrogenation of Multi-substituted Pyridinium Salts Catalyzed by Chiral Dinuclear Iridium Complexes2016

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro, Kosuke Higashida, Shoji Hida, Yusuke Kita, Kazushi Mashima
    • Organizer
      Biotechnology and Chemistry for Green Growth
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2016-03-09 – 2016-03-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of pyridinium salts for constructing multiple stereogenic centers on piperidines2015

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro, Shoji Hida, Yusuke Kita, Kazushi Mashima
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric Hydrogenation of N-Heteroaromatic Compounds Catalyzed by Iridium Complexes2015

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro
    • Organizer
      第一回野依フォーラム若手育成塾
    • Place of Presentation
      名古屋大学野依記念館
    • Year and Date
      2015-07-16 – 2015-07-17
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Multi-substituted Pyridinium Salts2015

    • Author(s)
      Atsuhiro Iimuro, Shoji Hida, Yusuke Kita, Kazushi Mashima
    • Organizer
      18th International Conference on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS18)
    • Place of Presentation
      Barcelona, Spain
    • Year and Date
      2015-06-28 – 2015-07-02
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 真島研究室 Web ページ:業績リスト

    • URL

      http://www.organomet.chem.es.osaka-u.ac.jp/

URL: 

Published: 2016-12-27  

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