2002 Fiscal Year Annual Research Report
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14044092
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
水野 一彦 大阪府立大学, 工学研究科, 教授 (10109879)
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| Keywords | 有機ケイ素化合物 / 大環状化合物 / シクロファン / スチレン / 光環化付加反応 / スチルベノファン / フェナントレノファン / 環状π電子系化合物 |
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| Research Abstract |
新しい含ケイ素大環状化合物の合成とその化学的・物理的特性を解明することを目的として、ケイ素官能基で芳香環を架橋したシクロファン型化合物を合成するとともに、その構造や光化学的性質について検討し、以下の知見を得た。
(1)キシリレンジクロリドとジクロロシラン類とのGrignard反応により、ケイ素を架橋鎖にもつジシラ[3.3]シクロファンおよびより環の大きい環状オリゴマーをそれぞれ合成、単離することに成功した。
(2)NMRやX線結晶構造解析により、ジシラ[3.3]メタシクロファンは二つの芳香環が互いに逆方向を向いたanti構造を有することを明らかにした。また、ジシラ[3.3]メタパラシクロファンは大きく歪んだ構造をとることが分かった。さらに、環状オリゴマーのX線結晶構造解析を行い、1nmほどの空孔をもつ環状オリゴマーの分子構造の決定に成功した。
(3)スチレンユニットを有するビス(シリルメチル)ベンゼン誘導体やジシロキサン誘導体の分子内光環化付加反応により、含ケイ素大環状化合物が簡便に高収率で合成できることを見い出した。
(4)ケイ素を架橋鎖にもつ大環状スチルベノファンに直接光照射すると、分子内(2π+2π)光環化付加反応が進行すること、および、三重項光増感剤存在下における光照射により、スチルベン部位のcis-trans光異性化反応が進行することを見い出した。酸素の存在下で直接光照射すると、速やかに光閉環反応が起こって相当するフェナントレノファンを与えた。また、これらの化合物は母核のスチルベンやフェナントレンに比べて強い蛍光を示すことを明らかにした。
(5)ジエチニルシランユニットを環内にもつ平面性の高い環状π電子系化合物の合成に成功した。また、UV吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルにより、エチニル-ケイ素-エチニル間に相互作用があることを明らかにした。
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Research Products
(7 results)
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[Publications] H.Hayashi, N.Matsumura, K.Mizuno: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Tetraazathiapentalenes with Trialkylamines"Chem. Lett.. ・5. 510-511 (2002)
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[Publications] H.Maeda, L.Zhen, T.Hirai, K.Mizuno: "cis-trans Photoisomerization of Bicyclic Diphenylvinylidenecyclopropanes"ITE Letters on Batteries, New Technologies & Medicine. 3・4. 485-488 (2002)
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[Publications] N.Matsumura, T.Konishi, H.Hayashi, M.Yasui, F.Iwasaki, K.Mizuno: "Synthesis and Properties of Novel Macrocyclic Compounds Bearing Thiourea Moieties by Use of Chemical Feature of Hypervalent Sulfur"J. Heterocycl. Chem.. 39・. 189-202 (2002)
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[Publications] A.Hosoda, Y.Ozaki, A.Kashiwada, M.Mutoh, K.Wakabayashi, K.Mizuno, E.Nomura, H.Taniguchi: "Synthesis of Ferulic Acid Derivatives and Their Suppressive Effects on Cyclooxygenase-2 Promoter Activity"Bioorg. & Med. Chem.. 10・. 1189-1196 (2002)
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[Publications] H.Maeda, Y.Miyata, K.Mizuno: "A Novel Photoreaction of 1,2-Diarylcyclopropanes with 9-Cyanophenanthrene : The Formation of (3+2) Photocycloadducts"Tetrahedron Lett.. 43・8. 1481-1486 (2002)
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[Publications] K.Mizuno, K.Nakanishi, Y.Otsuji, T.Hayamizu, H.Maeda, T.Adachi, A.Ishida, S.Takamuku: "Formation and Cycloreversion of 2-Silacyclobuta[2.3]cyclophanes via Photoinduced Electron Transfer"J. Photoscience. (印刷中). (2003)
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[Publications] T.Tamai, T.Hayamizu, K.Mizuno: "Handbook of Photochemistry and Photobiology"American Scientific Publishers(未定). (2003)
