2003 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属/ヘテロ元素複合系動的錯体の創製と機能

Research Project

Project/Area Number	14078202
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	飛田博実東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30180160)
Keywords	シリレン錯体 / シリル錯体 / タングステン錯体 / 鉄錯体 / ルテニウム錯体 / 転位反応 / 異性化 / 光反応
Research Abstract	(1)ヒドリド(ヒドロシリレン)タングステン錯体の合成および配位子間相互作用かさ高いトリヒドロシランH_3SiC(SiMe_3)_3とタングステン錯体Cp^(CO)_3WMeとの光反応により,シリレン配位子上に水素を持つ錯体Cp^(CO)_2W(H)=SiHC(SiMe_3)_3を合成し,この種の錯体として初めてX線結晶解析に成功した。その結果,タングステン上のヒドリド配位子はシリレン配位子と強く相互作用し,タングステンとケイ素を架橋する位置にあることがわかった。 (2)シリル(シリレン)錯体上での1,2-および1,3-転位反応の実験的証明昨年度合成に成功したシリル(シリレン)鉄錯体Cp^(CO)Fe(SiMe_3)=SiMes_2と2電子供与配位子であるCOまたは^tBuNCとを80℃に加熱すると,ジシラニル鉄錯体Cp^(CO)LFeSi_2Me_3Mes_2(L=CO,^tBuNc)が生成した。このうちL=COの錯体にC_6D_6中で光照射したところ,シリル(シリレン)鉄錯体Cp^(CO)Fe(SiMe_3)=SiMes_2がほぼ定量的に再生した。これらは,標記転位反応が温和な条件で起こっていることを示すこれまでで最も直接的な証拠である。 (3)1,2-アリール転位を経由するシリル錯体からドナー安定化シリレン錯体への異性化タングステン錯体Cp^(CO)_3WMeと1,2-(HMe_2Si)(Me_2N)C_6H_4との光反応では,後者がSiとNでタングステンにキレート配位した錯体Cp^*(CO)_2W{κ^2Si,N-1,2-(Me_2Si)(Me_2N)C_6H_4}が中間体として生成した。次いでアリール基のケイ素からタングステンへの1,2-転位が室温で起こり,Me_2N基の分子内配位によって安定化されたシリレン錯体が生成するのが観測された。 (4)キレート型ビスシリル配位子xantsilを含むビス(シリレン)ルテニウム錯体の反応 xantsil配位子を含むビス(シリレン)ルテニウム錯体と様々な2電子供与配位子との反応の研究から,この錯体のxantsilの酸素が室温で容易に外れ,配位不飽和なビス(シリレン)錯体を発生することを明らかにした。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 岡田洋史: "Photochemistry of a Tellurosilyl(carbonyl)iron(II) Complex : Generation of a Novel Te-Si-Fe Three-Membered Cyclic Intermediate"Chemistry Letters. 2003・9. 876-877 (2003)
[Publications] 岡崎雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of Hydridobis(silylene)-ruthenium(IV)-xantsil Complexes..."Canadian Journal of Chemistry. 81・11. 1350-1358 (2003)
[Publications] 岩田真叔: "Insertion of Pyridine into an Iron-Silicon Bond : Structure of the Product Cp^*(CO)Fe{η^3(C,C,C)-C_5H_5NSiMe_2NPh_2}"Chemical Communications. 21. 2744-2745 (2003)
[Publications] 岡崎雅明: "Facile Isomerization of a Tungsten Silyl Complex to a Base-Stabilized Silylene Complex via 1,2-Migration of an Aryl Group"Organometallics. 22・23. 4633-4635 (2003)
[Publications] 渡辺孝仁: "Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complex with Strong Interaction between the Silylene and Hydrido Ligands"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 218-221 (2004)
[Publications] 飛田博実: "Direct Evidence for Extremely Facile 1,2- and 1,3-Group-Migrations on an FeSi_2 System"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 221-224 (2004)

2003 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属/ヘテロ元素複合系動的錯体の創製と機能

Principal Investigator

飛田 博実 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30180160)

Research Products

[Publications] 岡田 洋史: "Photochemistry of a Tellurosilyl(carbonyl)iron(II) Complex : Generation of a Novel Te-Si-Fe Three-Membered Cyclic Intermediate"Chemistry Letters. 2003・9. 876-877 (2003)

[Publications] 岡崎 雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of Hydridobis(silylene)-ruthenium(IV)-xantsil Complexes..."Canadian Journal of Chemistry. 81・11. 1350-1358 (2003)

[Publications] 岩田 真叔: "Insertion of Pyridine into an Iron-Silicon Bond : Structure of the Product Cp^*(CO)Fe{η^3(C,C,C)-C_5H_5NSiMe_2NPh_2}"Chemical Communications. 21. 2744-2745 (2003)

[Publications] 岡崎 雅明: "Facile Isomerization of a Tungsten Silyl Complex to a Base-Stabilized Silylene Complex via 1,2-Migration of an Aryl Group"Organometallics. 22・23. 4633-4635 (2003)

[Publications] 渡辺 孝仁: "Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complex with Strong Interaction between the Silylene and Hydrido Ligands"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 218-221 (2004)

[Publications] 飛田 博実: "Direct Evidence for Extremely Facile 1,2- and 1,3-Group-Migrations on an FeSi_2 System"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 221-224 (2004)

飛田博実東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30180160)

[Publications] 岡田洋史: "Photochemistry of a Tellurosilyl(carbonyl)iron(II) Complex : Generation of a Novel Te-Si-Fe Three-Membered Cyclic Intermediate"Chemistry Letters. 2003・9. 876-877 (2003)

[Publications] 岡崎雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of Hydridobis(silylene)-ruthenium(IV)-xantsil Complexes..."Canadian Journal of Chemistry. 81・11. 1350-1358 (2003)

[Publications] 岩田真叔: "Insertion of Pyridine into an Iron-Silicon Bond : Structure of the Product Cp^*(CO)Fe{η^3(C,C,C)-C_5H_5NSiMe_2NPh_2}"Chemical Communications. 21. 2744-2745 (2003)

[Publications] 岡崎雅明: "Facile Isomerization of a Tungsten Silyl Complex to a Base-Stabilized Silylene Complex via 1,2-Migration of an Aryl Group"Organometallics. 22・23. 4633-4635 (2003)

[Publications] 渡辺孝仁: "Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complex with Strong Interaction between the Silylene and Hydrido Ligands"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 218-221 (2004)

[Publications] 飛田博実: "Direct Evidence for Extremely Facile 1,2- and 1,3-Group-Migrations on an FeSi_2 System"Angewandte Chemie, International Edition. 43・2. 221-224 (2004)