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2004 Fiscal Year Annual Research Report

完全水系中での遷移金属触媒反応場

Research Project

Project/Area Number 14078223
Research InstitutionInstitute for Molecular Science

Principal Investigator

魚住 泰広  分子科学研究所, 分子スケールナノサイエンスセンター, 教授 (90201954)

Keywords水中触媒 / 遷移金属 / 有機合成化学 / 立体選択
Research Abstract

水中,不均一条件下での触媒的不斉合成手法の確立が新世代における理想化学反応システムに直結することは言を待たない.今回,幾つかのPS-PEG担持触媒を駆使し,水中での触媒的不斉アリル位置換反応,活性メチン炭素アルキル化,1,6-エンインの環化異性化反応を組み合わせることで,ラセミ体環状アリルエステルを出発として光学活性ヒドロインダン骨格を構築した.
環状アリルエステルは炭素求核剤,窒素求核剤,酸素求核剤と水中で円滑に反応し高い立体選択性を伴って対応する生成物を与えた.生成物(90%ee)の活性メチン炭素上へのプロパルギル基の導入はPS-PEG担持水酸化4級アンモニウムによって効率よく水中で進行し定量的収率で1,6-エンイン化合物を与えた.
1,6-エンインの環化異性化反応はカルボン酸存在下で低原子価パラジウム錯体によって触媒されることが知られている.我々は新たに開発したPS-PEG担持ジベンジリデン錯体がギ酸の存在下,水中,室温で効率よく1,6-エンインの環化異性化反応を触媒することを見いだした.この水中触媒工程を上述2工程で調製した1,6-エンイン化合物に適用することで目的とするヒドロインデンを光学活性体として得た.
これら反応では生成物はその疎水性ゆえに濾過による反応後処理段階ではPS-PEGレジン内に保持されている.生成物を含んだレジンを超臨界二酸化炭素抽出することで高純度の生成物が得られ,触媒は回収されるすなわち本合成工程では,反応の実施,生成物の単離を通じて有機溶剤は全く使用しない.また反応に使用し回収された高分子触媒は再利用可能である.

  • Research Products

    (5 results)

All 2004

All Journal Article (4 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] PS-PEG resin-supported palladium-MOP complexes. Application in asymmetric π-allylic reduction2004

    • Author(s)
      Heiko Hocke, Yasuhiro Uozumi
    • Journal Title

      Tetrahedron 60

      Pages: 9297-9306

  • [Journal Article] Development of Chiral Pincer Palladium Complexes Bearing a Pyrroloimidazolone Unit. Catalytic Use for Asymmetric Michael Addition2004

    • Author(s)
      Kazuhiro Takenaka, Yasuhiro Uozumi
    • Journal Title

      Organic Lett. 6(No11)

      Pages: 1833-1835

  • [Journal Article] Deuterium-Labeling Studies Establishing Stereochemistry at the Oxypalladation Step in Wacker-Type Oxidative Cyclization of an o-Allylphenol2004

    • Author(s)
      Tamio Hayashi, Kaori Yamasaki, Michihiro Mimura, Yasuhiro Uozumi
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 3036-3037

  • [Journal Article] Asymmetric Allylic Amination in Water Catalyzed by an Amphiphilic Resin-Supported Chiral Palladium Complex2004

    • Author(s)
      Yasuhiro Uozumi, Hirotaka Tanaka, Kazutaka Shibatomi
    • Journal Title

      Organic Lett. 6

      Pages: 281-283

  • [Book] Recent Progress in Polymeric Palladium Catalysts for Organic Synthesis2004

    • Author(s)
      Yasuhiro Uozumi
    • Total Pages
      77-112
    • Publisher
      Topics in Current Chemistry

URL: 

Published: 2006-07-12   Modified: 2016-04-21  

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