2003 Fiscal Year Annual Research Report
金属クラスター錯体を基盤とするナノ構造体の創出とその化学
Project/Area Number |
14340203
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Research Institution | Tohoku University |
Principal Investigator |
伊藤 翼 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90007328)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
BREEDLOVE Brian K 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (50333779)
梶原 孝志 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (80272003)
山口 正 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40230362)
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Keywords | 金属クラスター錯体 / ボトムアップ集積法 / クラスター骨格間混合原子価状態 / クラスター化配位子 / 混合金属クラスター |
Research Abstract |
チアカリックスアレーン誘導体を金属イオン集積・クラスター化配位子とする新たなナノ金属クラスター錯体の構築手法三種を確立するとともに,世界で4例目と言える単一次元鎖磁石の創出に成功した. 1)チアカリックス[6]アレーンを鋳型とする第一遷移金属錯体の逐次多核化法により,4つのNi(II)イオンが四角錐の底面,Mn(II),Co(II),ないしCu(II)が四角錐の頂点を位置選択的に占める混合金属五核錯体の創出に成功した. 2)スルホニルカリックス[4]アレーンと前期〜中期ランタノイドイオンとの反応により,8個のランタノイドイオンが車輪状に配列し分子量が5000を越える巨大分子の合成と構造解析に成功し,『ランタノイドホィール』と命名した.1),2)のクラスター錯体生成において,中間体となる分子量のより小さい中間体の単離に成功していることから,今後,金属イオンの逐次集積による異核金属配列の精密制御へと研究が展開することが期待される. 3)スルホニルカリックス[4]アレーン上に第一遷移金属イオン4個を配列させることにより,平面四角形型の四核クラスター錯体の合成に成功した. 4)ビスピリジルカルボニルアミンを配位子とするFg(II)一Fe(III)混合原子価一次元鎖上錯体について交流磁化挙動の詳細を調べ,本錯体が単一次元鎖磁石となることを見いだした. この他にも,5)3個のルテニウム三核クラスター錯体を連結し,それ自体が配位子となる巨大な錯体配位子を合成した.この錯体配位子はZn(II)イオン存在下,二酸化炭素の電解還元触媒として働くことを見いだした.
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[Publications] 伊藤 翼他: "Octa-Lanthanide Wheels Supported by p-tert-Butylsulfonylcalix[4]arene"Angew.Chem.Int.Ed.. (印刷中). (2004)
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[Publications] 伊藤 翼他: "Observation and Dynamics of "Charge Transfer Isomers""Angew.Chem.Int.Ed.. (印刷中). (2004)
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[Publications] 伊藤 翼他: "Spectroelectrochemical Studies on Mixed-Valence States in a Cyanide-Bridged Molecular Square, [Ru^<II>_2Fe^<II>_2(u-CN)_4(bpy)_8(PF_6)_4・CHCl_3・H_2O"Chem.Eur.J.. 9. 3946-3950 (2003)
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[Publications] 伊藤 翼他: "p-teert-Butylthiacalix[6]arene as a Clustering Ligand. Syntheses and Structures of Co^<II>_5, Ni^<II>_4, and Mixed-metal M^<II>Ni^<II>_4(M=Mn, Co, and Cu) Cluster Complexes, and...."Bull.Chem.Soc.Jpn.. 76. 2267-2275 (2003)
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[Publications] 伊藤 翼他: "Controlling the Construction of Trinuclear, 1-D, and 2-D Ni(II)Fe(II)/Fe(II)Fe(II) Complexes : Selective Syntheses, Structures, and Magnetic Properties"Cryst.Eng.Comm.. 5. 231-237 (2003)
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[Publications] 伊藤 翼他: "The First Triple Thiol-thiolate Hydrogen Bond versus Triple Diselenide Bond that Bridges Two Metal Centers"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 76. 1601-1602 (2003)
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[Publications] 伊藤 翼他: "Comprehensive Coordination Chemistry II"Permogon. 13 (2003)