2003 Fiscal Year Annual Research Report
光応答・分子取り込み機能を有するフォトクロミック金属錯体の合成
Project/Area Number |
14340211
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Research Institution | Kinki University |
Principal Investigator |
宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
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Keywords | フォトクロミズム / フォトクロミック錯体 / ゲスト分子の取り込み / 結晶構造 / 多孔性金属錯体 / 光応答金属錯体 / 複合機能錯体 / 吸着 |
Research Abstract |
本研究の目的は、フォトクロミック化合物であるジアリールエテンの開環体と閉環体の構造変換を利用することで、光照射でゲスト分子を可逆的に取り込む多孔性フォトクロミック金属錯体、すなわち複合機能錯体を合成することである。 (1)多孔性フォトクロミック金属錯体の合成とゲスト分子の取り込み. 2,3-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)maleimide(bttm)を有する多孔性金属錯体[Ag(bttm)(CF_3COO)](1)と[Ag(closed-bttm)(CF_3COO)](2)を合成した。1及び2は、それぞれ、7.0×7.9Å、7.5×7.6Åのチャンネルを有する興味ある化合物である。このチャンネルへのゲスト分子の取り込みと脱着挙動を、熱重量分析、示差熱分析、^1H NMRスペクトル、及び粉末X線パターンから検討した。 錯体1は0.4分子のpentaneを取り込み、120℃に加熱することでpentaneの約75%が脱離することがわかった。一方、錯体2の結晶はpentaneの1.9分子を取り込み、このPentaneは130℃で完全に脱離するとともに、500nmの光照射で閉環体から開環体に変化することを見い出し、光照射でゲスト分子を可逆的に取り込む複合機能を有する可能性が示された。 (2)新規多孔性フォトクロミック金属錯体の合成. 新規光応答金属錯体を構築するために、金属に配位しやすいピリジン環を有するジアリールエテン誘導体の1,2-bis(2'-methyl-5'-(4''-pyridyl)-3'-thienyl)perfluorocyclopentene (BM-4-PTP)およびそのCu(II)錯体[Cu(BM-4-PTP)_2(CF_3COO)_2]・2H_2O・2THFを合成に成功した。この錯体は固体状態で可逆的にフォトクロミズムを示すことを明らかにした。
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[Publications] 宗像 惠, 他5名: "Conversion of Pheynyl-Subsituted Cyclopentadiene to Pyrylium Cations."J.Org.Chem.. 69・4. 1432-1424 (2004)
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[Publications] 宗像 惠, 他7名: "Syntheses, Structures and Properties of Intercalation Compounds of Silver(I) Complex with [2.2]Paracyclophane."Inorg.Chem.. 43・2. 633-641 (2004)
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[Publications] 宗像 惠, 他6名: "Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of Novel Mn_<12>Single-Molecule Magnets with Thiophenylcarboxylate, [Mn_<12>O_<12>(O_2CC_4H_3S)_<16>(H_2O)_4], and Tetraphenylphosphonium Salt."Polyhedron. 22. 1795-1801 (2003)
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[Publications] 宗像 惠, 他6名: "Construction of the Multidecker Anthracene-Silver(I) System by Intramoleular π-π Interactions."Inorg.Chem.. 42・8. 2553-2558 (2003)
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[Publications] 宗像 惠, 他5名: "Synthesis and Structures of Photochromic Silver(I) Coordination Polymers with cis-1,2-Dicyano-1,2-Bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene."Inorg.Chem.. 42・6. 1928-1934 (2003)
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[Publications] 宗像 惠, 他5名: "Crystal Structure and Photo-Induced Propertity of Two-dimensional Siver(I) Complex with 1,3,5-Tris(benzylsulfanyl)benzene."Inorg.Chim.Commun.. 6. 389-393 (2003)
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[Publications] 宗像 惠 分担執筆: "集積型金属錯体の科学"化学同人. 273(17) (2003)