2002 Fiscal Year Annual Research Report

ナノスケールでの分子設計と反応の理論と計算システムの構築

Research Project

Project/Area Number	14340225
Research Institution	Okazaki National Research Institutes
Principal Investigator	永瀬茂岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (30134901)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	小林郁岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (30285093)
Keywords	ナノ構造分子 / 高周期元素 / 多重結合 / フラーレン / 分子理論 / 並列計算 / 分子設計
Research Abstract	(1)電子相関を含めた計算に有力なab initio分子軌道のMP2(second-order Moller-Plesset perturbation)法および密度汎関数法の高速並列計算PCクラスターを構築した。 (2)長年の課題である、安定なケイ素-ケイ素三重結合をもつ分子として、ナノサイズのシリル基に取り囲まれた(tBu_3Si)_2MeSiSi・SiSiMe(SitBu_3)_2は単離可能であり、非常に短い三重結合距離をもつことを明らかにした。 (3)ゲルマニウムーゲルマニウム二重結合を骨格に含むハロゲン置換シクロゲルメンのシスーベント構造の電子効果を明らかにした。 (4)最も重いビスマスービスマス二重結合分子の構造に及ぼすかさ高い置換基の効果を明らかにした。同様な理論研究をリンービスマス二重結合分子でも行なった。 (5)新規なリンの超原子価分子(spirophosphoranesや5-carbaphophatranes)の結合の本性、構造、反応性を明らかにした。 (6)La@C_<82>やSc_2@C_<84>などの金属内包フラーレンの炭素ケージと捕獲された金属の振動モードを理論計算して、動的挙動を明らかにした。 (7)フラーレン科学で確立されてきた孤立5員環則を満足しないSc_2@C_<66>の安定な構造を理論予測した。この理論予測した構造は、粉末X線解析とMEM法によって提案された構造より100kcal/mol近くも安定であるばかりでなく、実測された^<13>C-NMRスペクトルともよく一致することを指摘した。 (8)チトクロムP450の活性部位の触媒機構におよぼす配位子と中心金属の効果を明らかにした。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] A.Sekiguchi: "The First Halogen-Substituted Cyclotrigermenes : A Unique Halogen Walk over the Three-Membered Ring Skeleton and Facial Stereoselectivity in the Diels-Alder Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 124. 1158-1159 (2002)
[Publications] J.Kobayashi: "Synthesis, Structure, and Bonding Properties of 5-Carbaphophatranes : A New Class of Main Group Atrane"J. Am. Chem. Soc.. 124. 3703-3712 (2002)
[Publications] T.Sasamon: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 661-673 (2002)
[Publications] K.Kobayashi: "A Stable Unconventional Structure of Sc_2@C_<66> found by Density Functional Calculations"Chem. Phys. Lett.. 362. 373-379 (2002)
[Publications] N.Takagi: "Theoretical Study of an Isolable Compound with a Short Silicon-Silicon Triple Bond, (tBu_3Si)_2MeSiSi≡SiSiMe(SitBu_3)_2"Eur. J. Inorg. Chem.. 2775-2778 (2002)
[Publications] K.Kobayashi: "Theoretical Calculations of Vibrational Modes in Endohedral Metallofullerenes : La@C_<82> and Sc_2@C_<84>"Mol. Phys.. 101. 249-254 (2003)
[Publications] 永瀬茂: "現代化学への入門17「分子理論の展開」"岩波書店. 167 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

ナノスケールでの分子設計と反応の理論と計算システムの構築

Principal Investigator

永瀬 茂 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (30134901)

Research Products

[Publications] A.Sekiguchi: "The First Halogen-Substituted Cyclotrigermenes : A Unique Halogen Walk over the Three-Membered Ring Skeleton and Facial Stereoselectivity in the Diels-Alder Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 124. 1158-1159 (2002)

[Publications] J.Kobayashi: "Synthesis, Structure, and Bonding Properties of 5-Carbaphophatranes : A New Class of Main Group Atrane"J. Am. Chem. Soc.. 124. 3703-3712 (2002)

[Publications] T.Sasamon: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 661-673 (2002)

[Publications] K.Kobayashi: "A Stable Unconventional Structure of Sc_2@C_<66> found by Density Functional Calculations"Chem. Phys. Lett.. 362. 373-379 (2002)

[Publications] N.Takagi: "Theoretical Study of an Isolable Compound with a Short Silicon-Silicon Triple Bond, (tBu_3Si)_2MeSiSi≡SiSiMe(SitBu_3)_2"Eur. J. Inorg. Chem.. 2775-2778 (2002)

[Publications] K.Kobayashi: "Theoretical Calculations of Vibrational Modes in Endohedral Metallofullerenes : La@C_<82> and Sc_2@C_<84>"Mol. Phys.. 101. 249-254 (2003)

[Publications] 永瀬 茂: "現代化学への入門17「分子理論の展開」"岩波書店. 167 (2002)

永瀬茂岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (30134901)

[Publications] 永瀬茂: "現代化学への入門17「分子理論の展開」"岩波書店. 167 (2002)