2002 Fiscal Year Annual Research Report
ナノスケール遷移金属共役分子の創生と新反応性の開拓
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14350476
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
真島 和志 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (70159143)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山縣 恒明 大阪大学, 基礎工学研究科, 助手 (70166594)
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| Keywords | ナノスケール分子 / クラスター / 3核錯体 / 共役系 / 酸化反応 / 4核錯体 |
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| Research Abstract |
複数の遷移金属を有する多核錯体は金属-金属間相互作用により単核錯体にはない物性を発現することが期待される。特に、一次元構造もつ多核錯体は特異な電気的特性を有することが知られており、高い関心を集めている。私は電子豊富な金属-金属間多重結合を有する直線状Pt-Mo-Mo-Pt四核及びRh-Mo-Mo三核錯体を合成し、これらの性質について検討を行った。
(1)Mo2Pt2四核錯体の合成とその性質
これまでにO, N, P架橋三座配位子6-diphenylpbosphino-2-pyridonate(=pyphos)で支持された直線状Pt0-Mo-Mo-Pt0四核錯体の合成がなされてきた。すでに合成されていたMo2Pt2(pyphos)4(PPh3)2(1)に過剰量のホスフィンまたはホスファイトを反応させ、Mo2Pt2(pyphos)4(PR3)2(2)を得た。次に、錯体1の反応性を検討した。THF中、錯体1に過剰量のジアリールジスルフィドを反応させると、末端の白金が1価の四核錯体Mo2Pt2(pyphos)4(SAr)2(3)を得ることができた。錯体1に対するジアリールジスルフィドの酸化的付加反応は平衡反応であり、ラジカル機構を含む反応機構で進行する。
(2)RhMo2三核錯体の反応件の検討
pyphos配位子によって支持されたMo-Mo間四重結合を有するlinear型及び、bent型Rh-Mo2三核錯体(linear-4,bent-4)はM-Mo2-M型四核錯体と異なり、金属-金属間多重結合を有するモリブデンが反応中心となりえ、反応性及び電気的性質が四核錯体と異なることが考えられる。今回、この三核錯体4の電気化学測定を行い、その性質を検討した。また、錯体4を一電子酸化する事に成功した。
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[Publications] Y.Matsuo: "Intramolecular Coupling Reaction of 1-Aza-1,3-butadiene Ligand and Iminoacvl Ligand Giving Amido-imido Complexes of Tantalum"Organometallics. 21. 138-143 (2002)
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[Publications] Y.Matsuo: "Half-metallocene 1-Aza-1,3-butadiene Complexes of Tantalum : Auxiliary Ligand Effects on Controlling Coordination Modes of 1-Aza-1,3-butadiene"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 1291-1297 (2002)
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[Publications] K.Mashima: "Ring-Methyl Activation of 1,2-Dimethyl-3,4-di(tert-butyl)cyclobutadiene Complexes of Palladium Giving exo-Methylene-_3-cyclobutenyl Complexes"Organometallics. 21. 5136-5139 (2002)
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[Publications] A.Nakamura, K.Mashima: "Adaptable Coordination Modes of Conjugated 1,3-Diene : Uniqueness of s-trans Coordination"J. Organometal. Chem. (Special Issue dedicated to Professor Royo). 663. 5-12 (2002)
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[Publications] Y.Kitagawa: "Theoretical Studies on Magnetic Interactions of Alined Tetrametal System by Using Magnetic Effective Density Fnctional(MEDF)Method"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. 379. 525-530 (2002)
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[Publications] R.Y.C.Shin: "Arene-Ruthenium Complexes of an Acyclic Thiolate-Thioether and Tridentate Thioether Derivatives Resulting from Ring-Closure Reactions"Inorg. Chem.. 42. 96-106 (2003)
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[Publications] A.Nakamura, K.Mashima: "Organometallic p-Conjugated Systems, Eds. A.Nakamura and K.Yamaguchi, Springer Series in Chemical Physics, 73"Extended dp-pp Conjugation in Organometallic Complexes. 161-177 (2002)
