2004 Fiscal Year Annual Research Report
新奇化学発光を指向した軸性不斉芳香環を有する光学活性ジオキセタンの創出
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14540506
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| Research Institution | Kanagawa University |
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Principal Investigator |
松本 正勝 神奈川大学, 理学部, 教授 (10260986)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
渡辺 信子 神奈川大学, 理学部, 助手 (40291744)
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| Keywords | 化学発光 / CIEEL / 光学活性ジオキセタン / 軸性不斉芳香環 / 分子認識 |
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| Research Abstract |
本研究では軸性不斉芳香環をフルオロフォアとする光学活性CIEEL型ジオキセタンを創出し、偏光の発光基質となり得るか、また分子認識に基づくトリガリングの起こる発光基質となりうるかを検討し、高感度発光分析試薬としての可能性を探ろうとするものである。
本研究ではジオキセタン骨格として熱安定性に優れる2,6,7-トリオキサビシクロ[3,2,0]ヘプタン骨格を用い、軸性不斉芳香環として1,1-ジナフチル骨格に重点を置いて検討しており、6-オキシナフタレン-2-イル置換ジオキセタンの1,1-ジナフチル骨格への展開ですでに光学活性ジオキセタンの創出に成功している。この骨格のジオキセタンでは、1,1-ジナフチル骨格の軸性不斉とジオキセタン環の不斉にもとづく4種類の光学活性体が存在し、これらすべての絶対配置の決定を前駆体オレフィン、およびジオキセタンの一部をX線構造解析することによりすでに決定している。1,1-ジナフチル骨格への変換では新たに導入したナフタレン環の置換基効果によりその発光特性が影響されることから、アセタール基を導入している。このアセタール部分を新たに変換した光学活性ジオキセタンを合成、光学活性な塩基を用いた発光分解をアセタール基の異なるジオキセタン3種計12化合物に関して検討した。各光学活性ジオキセタンの光学活性な塩基との発光分解では、用いる塩基の絶対配置の違いにより発光分解速度および発光最大波長が異なり、一方互いに相補的な関係にあるジオキセタンと塩基同士では発効特性が一致した。この結果は光学浩性なCIEEL型ジオキセタンがトリガーとなる塩基を認識していることを示すものである。
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