2002 Fiscal Year Annual Research Report
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14654139
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
鈴木 孝紀 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70202132)
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| Keywords | 分子不斉 / 酸化還元系 / 分子素子 / 表面修飾 / 電気化学 / 色素 / トリチル / ジカチオン |
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| Research Abstract |
本研究課題は、1)表面修飾のための化合物の開発、2)表面の構築、3)不斉誘導反応の実施の3段階に分けられる。初年度である平成14年度には、主に1)について、後の表面修飾に向けた官能基変換部位を備えた不斉な有機酸化還元系の構築を最重要課題として取り組んた。ここでは、プロトタイプとして設計した4,5-ジブロモジヒドロフェナントレン型電子供与体の、電気化学的手法による可逆なジカチオンとの相互変換、更に、光学分割の可否が、まず取り組むべき課題となる。
テトラブロモビフェニルを出発物としてジリチオ体へ導きキサントンとの反応でラセミ体のジオールを得た。これに光学活性なアルコールを付加させて得たジアステレオマーを分離後、それぞれ酸で処理すると、軸不斉に基づくエナンチオメリックなビス(キサンテニリウム)型ジカチオンが得られた。このものは、室温程度では全くラセミ化しないことを確認した。次いで、その還元で光学活性な4,5-ジブロモジヒドロフェナントレン型分子へと導いた。無色の電子供与体とジカチオン色素は電解で相互変換できることを確認した。
更に、4,5-ジブロモ体は、ジリチオ化をへてジメチル体へ、ジホルミル基へ効率的に変換することに成功した。後者は更にジエチニル体へと導くことができた。今後更なる官能基変換によって、表面修飾に必要なグループを有する化合物へと誘導予定である。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] T.Suzuki, R.Yamamoto, H.Higuchi, M.Ohkita, T.Tsuji: "Electrochiroptical Response of a Hexaarylethane Derivatives with a Helical π-Skeleton : Drastic UV-Vis and CD Spectral Changes upon Electrolysis of 4',5'-Dibromodispiro[xanthene-9,9'(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9"-xanthene]"J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1937-1942 (2002)
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[Publications] T.Suzuki, J.Nishida, E.Hirota, M.Ohkita, T.Tsuji: "Chiral Electron Donors and Acceptors : Novel "Electrochiroptical" Response"Synth. Met.. (印刷中). (2002)
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[Publications] 西田純一, 鈴木孝紀, 辻孝: "ヘキサフェニルエタン型化合物を基軸とした酸化還元型応答系の構築"有機合成化学協会誌. Vol.60. 40-51 (2002)
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[Publications] M.Ohkita, M.Kawano, T.Suzuki, T.Tsuji: "Supramolecular Graphyne : a C'(sp)-H・・・N Hydrogen-bonded Unique Network Structure of 2,4,6-Triethynyl-1,3,5-triazine"Chem. Commun.. 3054-3055 (2002)
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[Publications] T.Tsuji, M.Okuyama, M.Ohkita, H.Kawai, T.Suzuki: "Functionalization and Kinetic Stabilization of the [4]Paracyclophane System and Aromaticity of Its Extremely Bent Benzene Ring"J. Am. Chem. Soc.. Vol.125. 951-961 (2003)
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[Publications] T.Suzuki, H.Higuchi, T.Tsuji, J.Nishida, Y.Yamashita, T.Miyashi: "Chemistry of Nanomolecular Systems : Toward the Realization of Molecular Device, Chapter 1 Dynamic Redox Systems : Toward the Realization of Unimolecular Memory"T.Nakamura, T.Matsumoto, H.Tada, K.Sugiura, (Springer). 113 (2003)
