架橋型フェノキシド配位子をもつ金属錯体による小分子活性化

2002 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 14703008
• Research Institution: Okazaki National Research Institutes
• Principal Investigator: 川口 博之 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助教授 (20262850)
• Keywords: 金属錯体 / フェノキシド配位子 / 小分子活性化

Research Abstract

反応過程での配位子の不均化の防止、配位不飽和種の創出および分子認識能の付与を目指し、新規配位子としてメチレン鎖架橋のフェノール3量体(L)を設計・合成し、錯体合成を行った。本年度は、前周期遷移金属であるチタンおよびニオブを対象に研究を行った。その結果、配位子LはTi(IV),Ti(III),Nb(V),Nb(IV),およびNb(III)の酸化状態をもつ金属錯体を安定化できることを明らかにした。さらに、配位子Lをもつニオブ錯体とヒドリド試薬を窒素雰囲気下で反応させると、室温、常圧で窒素-窒素3重結合の切断が起こり、ニトリド錯体が生成することを見い出した。これは従来に無いタイプの窒素固定反応であり、温和な条件下での金属錯体を用いた窒素固定反応への展開が期待できる。また、金属錯体の構造が配位子Lの置換基、特に金属近傍の置換基に大きく依存することを見い出した。今後、配位子Lの置換基を変化させることにより、金属錯体の反応性を制御することが可能であると考えている。

Research Products

• [Publications] 川口博之, 松尾司: "Dinitrogen-Bond Cleavage in a Niobium Complex Supported by a Tridentate Aryloxide Ligand"Angew. Chem., Int. Ed.. 41. 2792-2794 (2002)
• [Publications] 有川康弘, 川口博之, 柏原和夫, 巽和行: "Trithiotungsten(VI) Complexes Having Phosphine-Thiolate Hybrid Ligands : Synthesis and Cluster Forming Reactions with CuBr, FeCl2, and [Fe(CH3CN)6](ClO4)2"Inorg. Chem.. 41. 513-520 (2002)
• [Publications] M.Hong, R.Cao, 川口博之, 巽和行: "Synthesis and Reactions of Group 6 Metal Half-Sandwich Complexes of 2,2-Dicyano-ethylene-1,1-dichalcogenolates [(Cp^*)M{E2C=C(CN)2}2]-(M=Mo, W ; E= S, Se)"Inorg. Chem.. 41. 4824-4833 (2002)
• [Publications] 小室貴士, 川口博之, 巽和行: "Synthesis and Reactions of Triphenylsilanethiolato Complexes of Manganese(II), Iron(II), Cobalt(II), and Nickel(II)"Inorg. Chem.. 41. 5083-5090 (2002)
• [Publications] 川口博之, 松尾司: "Synthesis and Structures of Niobium(V) Complexes Stabilized by Linear-Linked Aryloxide Trimers"Inorg. Chem.. 41. 6090-6098 (2002)
• [Publications] 川口博之, 松尾司: "Synthesis and Structures of Ti(III) and Ti(IV) Complexes Supported by a Tridentate Aryloxide Ligand"J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2536-2540 (2002)