2002 Fiscal Year Annual Research Report
結晶設計の概念に基づく超分子有機伝導体の創製と物性開拓
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14740390
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Research Institution | The Institute of Physical and Chemical Research |
Principal Investigator |
今久保 達郎 理化学研究所, 今久保独立主幹研究ユニット, 独立主幹研究員 (60291332)
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Keywords | ヨウ素 / テトラセレナフルバレン / ジセレナジチアフルバレン / 二セレン化炭素 / セレン化水素 / 1,3-ジセルノール |
Research Abstract |
今年度は、主に新規含ヨウ素ドナー分子の合成研究に集中し、中心骨格に1,3-diselenole環を含むテトラセレナフルバレン(TseF)およびジセレナジチアフルバレン(DSDTF)誘導体合成の基礎ユニットとなる、1,3-diselenole-2-thioneの新規合成法の開発に成功した。 1,3-diselenole-2-thioneの従来の合成ルートでは非常に毒性が高く、しかも非常に強い悪臭を放つH_2Se(セレン化水素)ガスあるいはCSe2(二セレン化炭素、市販品無、室温で徐々に分解)を出発原料として用いる必要があった。しかし、1990年代以降の環境保護運動の急速な高まりを受けて、通常の実験研究施設においては実質上その合成が不可能となっており、より安全で一般的な合成法の開発が切望されてきた。今回我々は、セレン試薬の中で最も安全に取り扱いが出来、無臭の固体試薬である単体セレンの粉末のみをセレン導入試剤として用いる新規合成法の開発に成功した。合成は、鍵中間体としてsulfonium iodide誘導体を経由する6段階の反応により行い、同法によりグラムスケールの安全な合成法が確立された。また、従来懸案であった置換基導入に際しての硫黄-セレン交換反応についても、反応条件を検討することにより1,3-diselenole骨格を完全に保持したままヨウ素原子を導入した1,3-diselenoleユニットの合成にも成功し、各種TseFおよびDSDTF誘導体への展開を図った。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] D.Thoyon, K.Okabe, T.Imakubo et al.: "Conducting materials containing paramagnetic hexacyanometallate [Cr (CN)_6]^<3-> iodine substituted organic donor [DIETS]"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 376. 25-32 (2002)
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[Publications] R.Kato, T.Imakubo et al.: "An application of supramolecular chemistry to molecular conductors"380. 61-68 (2002)
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[Publications] M.Tamura, T.Imakubo et al.: "Preparation, structure and electronic properties of some organic donor salts of rare-earth complex anions : novel 4f-π composite conductors"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 379. 35-40 (2002)
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[Publications] T.Imakubo et al.: "A Supramolecular Superconductor Θ-(DIETS)_2[Au(CN)_4]"Journal of Materials Chemistry. 12・2. 159-161 (2002)
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[Publications] M.Fujiwara, N.Tajima, T.Imakubo et al.: "New Te-based counter anions for conducting cation radical salts : tetraiodotellurate (II) and hexaiododitellurate (II)"Synthetic Metals. (in press). (2003)
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[Publications] T.Imakubo et al.: "Supramolecular organic conductor Θ-(DIETS)_2[Au(CN)_4] : unique structure and superconductivity under uniaxial strain (DIETS=diiodo (ethyleneditiho) diselenadithiafulvalene)"Synthetic Metals. (in press). (2003)