フェロセニル基の立体的な特性を利用した不斉触媒の開発と応用

2002 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 14740398
• Research Institution: Nagasaki University
• Principal Investigator: 福田 勉 長崎大学, 工学部, 助手 (80295097)
• Keywords: フェロセニルアルキルアミン / 不斉触媒 / フェロセニル基(Fc基) / リチオ化 / (o-トリル)オキサゾリン / アザフェロセン

Research Abstract

まず4,4-dimethyl-2-(o-tolyl) oxazolineのリチオ化について検討した。その結果、sec-BuLi/Et_2Oの系で反応を行うと側鎖メチル基上もっぱらリチオ化されるのに対し、sec-BuLi/Et_2O/TMEDAの系で反応を行うと芳香環上のオキサゾリニル基のオルト位のプロトンが選択的にリチオ化されることを見出した[Tetrahedron Lett.,43(50),9069(2002).]。この反応を利用することにより生成した4,4-dimethyl-2-(o-tolyl) oxazolineのリチオ体は各種求電子試剤と反応させることにより容易にカルボキシル基のオルト位に置換基を持つ安息香酸誘導体が合成可能となる。このようにして合成した種々の安息香酸誘導体と光学活性フェロセニルアルキルアミンとを組み合わせることにより新規不斉配位子を合成し、触媒反応へ展開する予定である。
また一方で、フェロセンと類似の構造を有するアザフェロセンの面不斉導入を伴うエナンチオ選択的リチオ化反応について検討した。その結果、1',2,2',3',4',5,5'-heptamethylazaferroceneを基質に用い、光学活性ビスオキサゾリン配位子の存在下、sec-BuLiで反応を行うと、99%のエナンチオ選択性でリチオ化が進行することを見出した。また、生成したアザフェロセンのリチオ体に対し、求電子試剤を反応させることにより対応する官能化体が得られることも明らかにした[日本化学会第83春季年会,4H7-03(2003)]。これについては来年度(2003年)中に学術雑誌へ投稿する予定である。またこのアザフェロセンを利用して、不斉配位子ヘの展開を行う予定である。さらにこれまでに開発してきたフェロセン系の配位子との構造の相違による不斉誘起能の違いについても考察を行う予定である。

Research Products

• [Publications] 福田勉, 岩尾正倫: "位置選択的リチオ化反応を利用したインドール環の効率的官能化"有機合成化学協会誌. 60・7. 691-700 (2002)
• [Publications] N.Tahara, T.Fukuda, M.Iwao: "Optional ortho and lateral lithiations of 4,4-dimethyl-2-(o-tolyl) oxazolines"Tetrahedron Letters. 43・50. 6069-9072 (2002)