2016 Fiscal Year Annual Research Report
鉄触媒による炭素－水素結合活性化を基軸とした触媒的不斉合成
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14F04342
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
中村 栄一 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 教授 (00134809)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
SHANG RUI 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 外国人特別研究員
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| Project Period (FY) |
2014-04-25 – 2017-03-31
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| Keywords | 有機合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では，環境調和性に優れた鉄を触媒として用いることで，温和な反応条件下，炭素-水素結合活性化を基軸とした触媒的不斉合成開拓を目的とする．当研究室で有機亜鉛試薬を用いたC(sp2)-HおよびC(sp3)-H結合を直接官能基化する反応を開発してきたが，この反応系では有機亜鉛による鉄触媒の還元を主とする副反応が競合し，反応系中での配位子の脱着が起きるために，エナンチオ選択的な反応に用いることは困難であった．この問題を解決するため, 有機アルミニウム試薬を用いることにより，C-H結合活性化反応を出したが，この反応は，有機鉄活性種を安定化するため8-アミノキノリン配向基を有する基質の変換に限られていた．簡単な基質の活性化反応を目指し，配位子設計に注目した．新たな三座ホスフィン配位子（TP）を設計・合成し，鉄触媒と合わせて用いることにより，有機アルミニウム化合物によりカルボン酸やケトンなどカルボニル化合物の酸化的メチル化反応の開発に成功した．この反応の鍵となっているのは，TP配位子と有機アルミニウム化合物である． TP配位子の代わりに三座窒素配位子，二座ホスフィンや二座窒素配位子，PPh3などを用いると反応が全く進行しなかった．また，有機アルミニウム化合物の代わりに有機亜鉛または有機マグネシウム化合物を用いると，鉄が還元され反応が進行しなかった．この反応はグラムスケールで高収率で進行し，生成物は再結晶により簡単に単離できた．温和な反応条件のため，ボロン酸エステル基を含め様々な官能基が許容された．ベンゾフェノンを基質として用いた場合，４つのメチル基を選択的に導入できた．また，Indoleamine 2,3-dioxygenase阻害剤として注目集めている化合物のメチル化反応が速やかに進行した．
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(5 results)
