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2016 Fiscal Year Annual Research Report

溶媒和イオン液体のリチウム空気二次電池への適用及び電極反応機構の解明

Research Project

Project/Area Number 14J00165
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

多々良 涼一  横浜国立大学, 工学府, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Keywords濃厚電解液 / イオン液体 / グラファイト負極 / リチウム空気電池
Outline of Annual Research Achievements

昨年度までの米国マサチューセッツ工科大学における共同研究の結果に、日本で更なる電解液成分を分析する分光学的な実験データを加え、投稿論文にまとめて発表した。
また、昨年度まではトピックの一つとして有機電解液系の濃厚溶液中における脱溶媒和過程の特異性をグラファイト負極に焦点を当て検討を行ってきたが、本年度はさらに濃厚電解液の極端な例として非プロトン性イオン液体中にリチウム塩を濃厚に溶解させた系についても検討を行った。イオン液体中においては有機溶媒が存在しないため、アニオンによってのみリチウムカチオンが溶媒和される特異な条件となる。非プロトン性イオン液体中ではLi塩の溶解限界が一般の有機溶媒系ほど高くないため濃度増加にも有機溶媒系に比べ限度があるが、それでも濃厚領域においてFreeなアニオンの活量が減少し、電極反応電位が貴にシフトしていることが示された。ここで非プロトン性イオン液体中においてもGraphite負極の充放電挙動を確認したところ、TFSA系においては前年度までに検討した有機溶媒系と同様に濃度増大に伴い副反応が抑制されていく様が確認できた。
一方で近年着目されているFSA系イオン液体中においては低濃度であってもオニウムカチオン挿入は起こらず可逆な充放電挙動が得られた。ここでこの特異な挙動を調べるために本系においても過去の検討と同様にリチウム金属上における電極電位差を測定したところ、FSA系の方がTFSA系よりも同濃度でも高い電位を示すことが明らかとなった。しかしながらFSA系については特異な電極/電解液界面(SEI)を形成するという報告もあるため、今後より詳細な検討が必要となる。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] マサチューセッツ工科大学(米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      マサチューセッツ工科大学
  • [Journal Article] Stability of Glyme Solvate Ionic Liquid as Electrolyte for Rechargeable Li/Air Battery2017

    • Author(s)
      Hoi-Min Kwon, Morgan L. Thomas, Ryoichi Tatara, Yoshiki Oda, Yuki Kobayashi, Azusa Nakanishi, Kazuhide Ueno, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      ACS Applied Material & Interfaces

      Volume: 9 Pages: 6014-6021

    • DOI

      10.1021/acsami.6b14449

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Anion in Glyme-Based Electrolyte for Li-O2 Batteries: Stability/Solubility of Discharge Intermediate2017

    • Author(s)
      Hoi-Min Kwon, Morgan L. Thomas, Ryoichi Tatara, Azusa Nakanishi, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 46 Pages: 573-576

    • DOI

      10.1246/cl.170046

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Oxygen Reduction Reaction in Highly Concentrated Electrolyte Solutions of Lithium Bis(trifluoromethanesulfonyl)amide/Dimethyl Sulfoxide2017

    • Author(s)
      Ryoichi Tatara, David G. Kwabi, Thomas P. Batcho, Michal Tulodziecki, Kenta. Watanabe, Hoi-Min Kwon, Morgan L. Thomas, K. Ueno, Carl V. Thompson, Kaoru Dokko, Yang Shao-Horn, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 121 Pages: 9162-9172

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.7b01738

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Suppression of Water Absorption by Molecular Design of Ionic Liquid Electrolyte for Li-Air Battery2016

    • Author(s)
      Morgan L. Thomas, Yoshiki Oda, Ryoichi Tatara, Hoi-Min Kwon, Kazuhide Ueno, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      Advanced Energy Materials

      Volume: 7 Pages: 1601753

    • DOI

      10.1002/aenm.201601753

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] リチウム塩濃厚電解液中における溶媒活量とグラファイト負極反応メカニズム2016

    • Author(s)
      多々良涼一, 張旌君, 渡辺健太, 寺田尚志, 松前義治, 獨古薫, 渡邉正義
    • Organizer
      第57回電池討論会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2016-11-29 – 2016-12-01
  • [Presentation] Study of the effect of electrolyte concentration on Li-air battery performance2016

    • Author(s)
      R. Tatara, D. G. Kwabi, M. Tulodziecki, T. P. Batcho, H.-M. Kwon, M. L. Thomas, C. V. Thompson, K. Dokko, Y. Shao-Horn, M. Watanabe
    • Organizer
      Pacific Rim Meeting on Electrochemical and Solid-state Science 2016
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2016-10-02 – 2016-10-07
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Solvent Activity in Highly Concentrated Electrolyte and Reversible Li Intercalation into Graphite Electrode2016

    • Author(s)
      R. Tatara, H. Moon, A. Hirai, K. Ueno, M. L. Thomas, K. Dokko, M. Watanabe
    • Organizer
      18th International Meeting on Lithium Batteries
    • Place of Presentation
      Chicago, USA
    • Year and Date
      2016-06-19 – 2016-06-24
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 横浜国立大学 渡邉・獨古・上野研究室Webサイト

    • URL

      http://mwatalab.xsrv.jp/

  • [Remarks] マサチューセッツ工科大学 Electrochemical Energy Lab Webサイト

    • URL

      http://web.mit.edu/eel/

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Published: 2018-12-17   Modified: 2022-02-21  

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