2016 Fiscal Year Annual Research Report
１電子移動を鍵とする芳香族と脂肪族の間の新規脱水素カップリング反応の開発
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14J01461
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
上野 遼太 京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2014-04-25 – 2017-03-31
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| Keywords | α-アリール化反応 / ラジカル反応 / 炭素-炭素結合形成反応 / アルキルアミド / へテロアリールスルホン / アルコール / ハロゲン化アリール / tert-ブトキシラジカル源 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度において当該研究者は、二つの研究テーマを遂行し、以下に示す成果をあげた。
１．tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるへテロアリールスルホンによるアミドのα-アリール化反応：当該研究者は前年度すでに、ラジカル種の芳香環への付加および脱離からなるHomolytic Aromatic Substitution（HAS）機構による、スルホニルアレーンを用いたアルキルアミンのα-アリール化を報告した。研究者は、このα-アリール化される脂肪族化合物の適用範囲を、アルキルアミドに拡大することを目的として研究を進めた。種々の反応条件を探索したところ、化学量論量のtert-ブトキシラジカル源を用いて、へテロアリールスルホンによるアミドのα-アリール化を達成した。この反応は、生理活性を持つ化合物に多く見られるアゾール環を、アミドの窒素原子の隣の炭素に導入できるので、医薬品の合成探索などに大きく活用できるものといえる。
２．tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるハロゲン化アリールによるアルコールのα-アリール化反応：前年度までに、研究者はすでに上記のHAS機構によるハロゲン化アリールを用いたアルキルアミンのα-アリール化を報告していた。基質適用範囲の拡大の検討のなかで、炭酸バリウムを添加剤として用いると、アルコールに対しても同様のα-アリール化反応が進行することをみつけた。本反応は２級および１級のアルコールに適用でき、以前に報告したハロゲン化アリールのアレーンへの還元反応と競合せずにα-アリールアルコールのみが得られる。
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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