2015 Fiscal Year Annual Research Report
超原子価ヨウ素反応剤を用いた新規ラジカル反応の開発
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14J02264
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
小林 遼平 京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)
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| Project Period (FY) |
2014-04-25 – 2016-03-31
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| Keywords | ヨウ素 / イミン / グリニャール試薬 / ケチミン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度までに得られたアルキニル基を有するα,β-ジアミノ酸に対し、ヨウ素とピリジンを作用させヨード環化反応を行なうと、生理活性物質の部分構造として重要な多置換ジヒドロピロール誘導体を高収率で得ることができた。
また、前年度で開発したアルキニル基やアルケニル基で置換されたイミン前駆体に対し、グリニャール試薬を求核剤として用いた付加反応を試みた。その結果、グリニャール試薬が塩基かつ求核剤として作用し、従来合成が困難であったα-アルキニルプロパルギルアミンやα-アルケニルプロパルギルアミンを高収率で得ることができた。本反応の基質適用範囲は広く、種々の置換基を有するアミナールやグリニャール試薬を用いることが可能であることを明らかにした。また、本反応で得られたBoc保護プロパルギルアミンは活性二酸化マンガンで対応するケチミンに酸化されることを見出した。これまでアリール基や電子求引基で置換されたBoc保護ケチミンしか調製できなかったことから、ジアルキニル基やアルケニルアルキニル基で置換されたケチミンは、新たな含窒素化合物のビルディングブロックとして期待される。例えば新たに合成したケチミンに対し、アルキニルリチウム試薬を求核付加させることで、アルキン末端の置換基が全て異なるBoc保護トリスアルキニルメチルアミンを得ることができた。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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