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2014 Fiscal Year Annual Research Report

カーボンナノリングを母骨格とするジチオレン金属錯体ナノチューブの創製

Research Project

Project/Area Number 14J09288
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

松岡 亮太  東京大学, 理学系研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Keywords一次元配位高分子 / 界面合成法 / ジチオレン / ジピリン
Outline of Annual Research Achievements

当該研究課題の前段階として重要な知見を得るため、水と有機溶媒との界面を反応場として用いる二相界面合成法により、二種類の一次元配位高分子を合成し、その物性や整列構造について研究を行った。
ビス(ジチオレン)錯体を主鎖に持つ一次元配位高分子は、液液界面上で黒色の薄膜として合成された。この薄膜は酸化還元活性及び電気伝導性を示した。またSTMにより、薄膜内で錯体一次元鎖が規則正しく整列していることを明らかにした。
もう一方のビス(ジピリナト)錯体を主鎖にもつ一次元配位高分子は、液液界面上で合成することで、オレンジ色の結晶となった。単結晶X線構造解析により、得られた結晶が目的の一次元配位高分子からなることが明らかとなった。また、結晶内で全ての一次元鎖が平行に整列していた。この結晶を有機溶媒中で超音波処理すると分散液となる。これをHOPG基板に散布しAFM測定を行ったところ、数μm長の配位高分子の単分子鎖が観測された。また、この分散液は様々な形で応用に用いることができる。例えば、カーボンナノチューブと混合してできた薄膜は高い熱電変換能を示した。さらに、分散液をITOなどの透明電極に塗布してできた薄膜は、緑色の光を効率的に電流へと変換した。
これらの知見は、界面合成が種々の一次元配位高分子を整列合成できることを示した点で重要である。また、研究課題であるナノチューブの整列合成および応用の可能性を大きく広げるものであり、今後の研究推進に役立てることができる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究課題の最終目標は、金属錯体ナノチューブを界面上で整列合成し、これの電気伝導特性などを評価することにある。これまでの研究により、界面合成法は種々の一次元配位高分子をその鎖間相互作用に関わらず整列させることが明らかとなった。この知見はナノチューブが整列合成できることを大きく支持するものである。また、目的の金属錯体ナノチューブと類似の骨格を持つ一次元配位高分子を合成し、その電気伝導特性や酸化還元特性を明らかにした。これらはナノチューブの物性評価に役立てることができる。

Strategy for Future Research Activity

配位子となるシクロパラフェニレン誘導体を合成する。これを溶液中で金属イオンと混合し、バルクのジチオレンπ共役ナノチューブを作製する。得られたナノチューブの組成及びジチオレン部位の形式酸化数をIRスペクトル、XPS、元素分析により決定する。構造はX線構造解析、TEMにより決定する。
次に、二相界面合成法によりナノチューブの薄膜を合成し、溶液合成の場合と同様に同定を行う。X線構造解析、TEM及び電子線回折によりナノチューブ薄膜の二次構造を明らかにする。
最後に、ナノチューブの薄膜をSi基板上に転写し、FETデバイスを構築する。電気伝導度測定・FET特性評価を行う。これにより、ジチオレンπ共役ナノチューブのナノ電子材料としてのポテンシャルを実証する。

  • Research Products

    (7 results)

All 2015 2014

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Bis(dipyrrinato)metal(II) coordination polymers: Crystallization, exfoliation into single wires, and electric conversion ability2015

    • Author(s)
      Ryota Matsuoka, Ryojun Toyoda, Ryota Sakamoto, Mizuho Tsuchiya, Ken Hoshiko, Tatsuhiro Nagayama, Yoshiyuki Nonoguchi, Kunihisa Sugimoto, Eiji Nishibori, Tsuyoshi Kawai, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: in press Pages: in press

    • DOI

      10.1039/C5SC00273G

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Heteroleptic bis(dipyrrinato)copper(II) and nickel(II) complexes2015

    • Author(s)
      Ryojun Toyoda, Mizuho Tsuchiya, Ryota Sakamoto, Ryota Matsuoka, Kuo-Hui Wu, Yohei Hattori, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: in press Pages: in press

    • DOI

      10.1039/C5DT00724K

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] π-Conjugated bis(terpyridine)metal complex molecular wires2015

    • Author(s)
      Ryota Sakamoto, Wu Kuo-Hui, Ryota Matsuoka, Hiroaki Maeda, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Chemical Society Reviews

      Volume: in press Pages: in press

    • DOI

      10.1039/C5CS00081E

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Ordered Alignment of a One-Dimensional π-Conjugated Nickel Bis(dithiolene) Complex Polymer Produced via a Liquid-Liquid Interfacial Reaction2014

    • Author(s)
      Ryota Matsuoka, Ryota Sakamoto, Tetsuro Kusamoto, Tetsuya Kambe, Kenji Takada, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 50 Pages: 8137-8139

    • DOI

      10.1039/C4CC02022G

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] A bis(dipyrrinato)zinc(II) coordination polymer: crystallization and exfoliation of single wires2015

    • Author(s)
      Ryota Matsuoka, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      日本化学会95春季年会
    • Place of Presentation
      千葉, 日本大学 船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] 非対称ジピリン銅およびニッケル錯体の合成2014

    • Author(s)
      豊田良順, 土屋瑞穂, 服部陽平, 松岡亮太, 坂本良太, 西原寛
    • Organizer
      錯体化学第64回討論会
    • Place of Presentation
      東京, 中央大学 後楽園キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
  • [Presentation] 液液界面を用いた一次元金属錯体ポリマーの整列合成2014

    • Author(s)
      松岡亮太, 坂本良太, 西原寛
    • Organizer
      新学術領域「分子アーキテクトニクス」第3回領域会議
    • Place of Presentation
      山形, 「滝の湯」 コンベンションホール
    • Year and Date
      2014-06-12 – 2014-06-14

URL: 

Published: 2016-06-01  

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