2016 Fiscal Year Annual Research Report
結晶中の分子間相互作用の制御による新規発光性有機ボロン錯体の創成
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14J11802
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
田中 未來 大阪府立大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2014-04-25 – 2017-03-31
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| Keywords | 発光 / 有機ホウ素錯体 / 蛍光ソルバトクロミズム / 分子内電荷移動 / 励起状態 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
平成27年度に引き続き，本年度も[2.2]パラシクロファン部を含む有機ホウ素錯体の発光特性を検討した．特に本年度は，その励起状態の詳細を塩化メチレンとシクロヘキサンの混合溶媒中の蛍光スペクトル測定とその波形分解，および密度汎関数理論計算により精査した．その結果，[2.2]パラシクロファン誘導体は，シクロファン部とホウ素を含む六員環であるジオキサボリニン環との二面角の違いに由来する回転異性体の存在により，二種類の励起状態を有することが明らかとなった．この結果と，昨年度に報告したソルバトフルオロクロミズム特性について，ChemPhotoChem誌に掲載が決定された．
また，前述の[2.2]パラシクロファン誘導体の励起状態での分子内電荷移動性に着目し，非対称な分子構造が発光特性に与える影響を検討した．具体的には，[2.2]パラシクロファン誘導体からベンゼン環を一つ取り除いたキシリル誘導体，および，その比較化合物であるo-およびm-トリル誘導体の光物理特性を調査した．その結果，メチル基を二つ有するキシリル誘導体のみが，溶媒極性の上昇に伴い，僅かながらもレッドシフトする発光を示した．すなわち，[2.2]パラシクロファン誘導体と同様に，分子内電荷移動型の励起状態が示唆された．密度汎関数理論計算より，キシリル誘導体の分子軌道分布は，LUMOがキシリル基を除いた分子全体に，HOMOがキシリル基にそれぞれ局在化していた．すなわち，キシリル基以外の分子骨格を電子アクセプター，キシリル基を電子ドナーとする分子内電荷移動型の励起状態が考えられる．これは，二つのメチル基の協同効果であると考えられる．以上の内容は，Photochem. Photobiol. Sci.誌に掲載が決定された．
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] 3,14-Bis(4-formylphenyl)-17,17-di(n-pentyl)tetrabenzo[a,c,g,i]fluorene Showing Solvatochromism and Crystallochromism in Fluorescence2017
Author(s)
Ueki, M.; Kimura, Y.; Yamamoto, Y.; Nishida, J.-i.; Kitamura, C.; Tanaka, M.; Ikeda, H.; Kawase, T.
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Journal Title
Tetrahedron
Volume: 73
Pages: 1170-1176
DOI
Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
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[Journal Article] 2,3-Diphenylphenanthro[9,10-b]furan Derivatives as New Blue Fluorophores2016
Author(s)
Kojima, T.; Kawajiri, I.; Nishida, J.-i.; Kitamura, C.; Kurata, H.; Tanaka, M.; Ikeda, H.; Kawase, T.
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Journal Title
Bull. Chem. Soc. Jpn.
Volume: 89
Pages: 931-940
DOI
Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
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