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2007 Fiscal Year Annual Research Report

多様な積層構造をもつフタロシアニンπ-d系導電体の構築

Research Project

Project/Area Number 15073101
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

稲辺 保  Hokkaido University, 大学院・理学研究院, 教授 (20168412)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 野上 隆  電気通信大学, 電気通信学部, 教授 (80029280)
石田 尚行  電気通信大学, 電気通信学部, 准教授 (00232306)
内藤 俊雄  北海道大学, 大学院・理学研究院, 准教授 (20227713)
Keywords分子性固体 / 有機導体 / 磁性導電体 / 結晶設計 / π-d相互作用
Research Abstract

ハイブリッド系導電体の開発としてπ-d相互作用に注目し、軸配位子を持つ金属フタロシアニン(Pc)を構成単位とした導電性結晶への磁性イオンの導入により、伝導電子の運動が変調され巨大な負の磁気抵抗を示すことを見出している。19年度は、一次元系であるTPP[M(Pc)L_2]_2について、軸配位子の交換による…およびπ-d相互作用への影響について実験および理論計算によって系統的に調べ、可変なπ-d系となることを見出した。また、一次元系についてはNQRの測定によって電荷の不均化が起きていることが示唆されたが、実際、不純物効果を調べたところ電荷の局在が不純物とは無関係であることが確認された。
また、電流-電圧特性の測定により低温において顕著な非線形性が観測され、これは不均化が融解した結果と解釈され、さらに磁気モーメントの導入によって、より高温から非線形挙動がかなり顕著に現れ、電場により抵抗が激減することが見出された。
また、π-d,π-f,π-d-f,d-fのヘテロスピン複合材料を目指した研究から、磁気的カップリングを定める実験手法に進展が見られ、以下の成果が得られた。(1)いくつかの4f-3d系単分子磁石を合成開発し、4f-3d間交換相互作用を決定した。量子トンネル効果の機構を明らかにした。(2)ラジカル-コバルト系(π-d系)単一次元鎖磁石から世界最高の保磁力(52kOe)を有する「硬い」磁性材料を開発した。(3)イオンラジカル塩で、ピリミジン-TTF-M系(π-d系)を構築した。常磁性半導体が見いだされた。
「DCNQI銀塩の光照射による局所的電気伝導性制御法の開発とその機構に関する研究」として、分子性伝導体の単結晶をデバイスとすることを見据え、接合子構造と同等な、局所的に伝導性が異なる"単結晶"に誘導する手法を探索し、特異な光応答についての知見を得た。

  • Research Products

    (62 results)

All 2008 2007

All Journal Article (16 results) (of which Peer Reviewed: 16 results) Presentation (43 results) Book (3 results)

  • [Journal Article] Giant Coercivity in a One-Dimensional Cobalt-Radical Coordination Magnet2008

    • Author(s)
      N, Ishii
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 130

      Pages: 24-25

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exchange Coupling and Energy-Level Crossing in a Magnetic Chain [Dy_2Cu_2]_n Evaluated by High-Frequency Electron Paramagnetic Resonance2008

    • Author(s)
      A, Okazawa
    • Journal Title

      Chemistry of Materials 20(印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] (ET)_3(Br_3)_5:A Metallic Conductor with an Unusually High Oxidation State of ET(ET=Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene)2007

    • Author(s)
      H, Minemawari
    • Journal Title

      Chem.Lett. 36

      Pages: 74-75

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] π-Radical Cationic Salts of Tetrathiafulvalene Derivatives with Pyromellitate2007

    • Author(s)
      K, Shiono
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 80

      Pages: 476-483

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] UV-vis-Induced Vitrification of a Molecular Crystal2007

    • Author(s)
      T, Naito
    • Journal Title

      Adv.Funct.Mater. 17

      Pages: 1663-1670

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemical States of Ag in Ag(DMe-DCNQI)_2 Photoproducts and a Proposal for Its Photoinduced Conductivity Change Mechanism2007

    • Author(s)
      T, Miyamoto
    • Journal Title

      Chem.Lett. 36

      Pages: 1008-1009

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Charge ordering and nonlinear electrical transport in quasi-one-dimensional organic chains with strong electrostatic interchain interactions.2007

    • Author(s)
      K, Okamoto
    • Journal Title

      Phys.Rev.B 76

      Pages: 075328(1)-(7)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanism of spatially resolved photochemical control of the resistivity of a molecular crystalline solid.2007

    • Author(s)
      T, Naito
    • Journal Title

      Nanotechnolog 81

      Pages: 424008(1)-(8)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tunable Charge Transport in Soluble Organic-Inorganic Hybrid Semiconductors2007

    • Author(s)
      Y, Takahashi
    • Journal Title

      Chem.Mater. 19

      Pages: 6312-6316

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Magnetic Exchange Coupling Tunable by Means of Selective Cation Binding into Poly(radical-armed) Azacrowns2007

    • Author(s)
      K, Igarashi
    • Journal Title

      Chemical Communications 2007

      Pages: 501-503

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] tert-Butyl 2-Pyridyl Nitroxide Available as a Paramagnetic Chelate Ligand for Strongly Exchange-Coupled Metal-Radical Compounds2007

    • Author(s)
      A, Okazawa
    • Journal Title

      Chemistry of Materials 19

      Pages: 2733-2735

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quantum Tunneling of Magnetization via Well-Defined Dy-Cu Exchange Coupling in a Ferrimagnetic High-Spin [Dy_4Cu] Single-Molecule Magnet2007

    • Author(s)
      S, Ueki
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters 440

      Pages: 263-267

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mono-and Dinitroxide Radicals from 9,9'(10H,10'H)-Spirobiacridine:An Approach to a D_2d Triplet Biradical2007

    • Author(s)
      T, Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron 26

      Pages: 1793-1799

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation,Structures,and Magnetic Properties of Precursors for Chelating Compounds of 2-Pyridyl Nitroxide Derivatives2007

    • Author(s)
      A, Okazawa
    • Journal Title

      Polyhedron 26

      Pages: 1965-1969

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tetranuclear Heterometallic Cycle Dy_2Cu_2 and the Corresponding Polymer Showing slow Relaxation of Magnetization Reorientation2007

    • Author(s)
      S, Ueki
    • Journal Title

      Polyhedron 26

      Pages: 1970-1976

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structures and Magnetic Properties of One-dimensional Copper(II) Complexes Bridged with Diazaaromatic Rings2007

    • Author(s)
      T, Kogane
    • Journal Title

      Polyhedron 26

      Pages: 1811-1819

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ニトロニルニトロキシドーCo(II)鎖状錯体のアルキル鎖種と磁性2008

    • Author(s)
      岡村祥有
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] 芳香族ニトロンを用超分子錯体の構造と磁性2008

    • Author(s)
      望月俊秀
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] 非環状イオンセプターにラジカルを導入したスピンラベルキレートの研究2008

    • Author(s)
      小山将正
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] 2-ピリジルメチレンアニリンを用いた鉄(II)チオシアネート錯体のスピンクロスオーバー転移と中間相転移2008

    • Author(s)
      大曽裕也
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] 単結晶構造相転移に伴うラジカルー銅(II)イオン間強磁性的/反強磁性的相互作用の熱的スイッチ2008

    • Author(s)
      岡澤 厚
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] 直線三核型4f-3dへテロ金属錯体単分子磁石における交換相互作用の決定2008

    • Author(s)
      石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-30
  • [Presentation] ポリカルボン酸を利用した極性結晶構造の設計2008

    • Author(s)
      峯廻 洋美
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-20080330
  • [Presentation] ジシアノ金属フタロシアニン伝導体の静水圧下におけるI-V特性2008

    • Author(s)
      石川 学
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-20080330
  • [Presentation] 複素芳香族の2位に置換したラジカルを用いたキレート錯体の研究2008

    • Author(s)
      寺門 雄太郎
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-20080330
  • [Presentation] オキシマート架橋を用いた4f-3d錯体の磁性と新規単分子磁石の構築2008

    • Author(s)
      根津 将
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京(立教大)
    • Year and Date
      20080326-20080330
  • [Presentation] 高周波ESRによる4f-3dヘテロ金属間の交換相互作用の決定2008

    • Author(s)
      石田尚行
    • Organizer
      文部科学省科学研究費特定領域「分子性導体」第八回シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20080107-09
  • [Presentation] Crystal structure and physical properties of ET_3(Br_3)_5: A metallic conductor with an unusually high oxidation state of ET(ET=Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene)2007

    • Author(s)
      H, Minemawari
    • Organizer
      International Symposium on Crystalline Organic Metals(ISCOM2007)
    • Place of Presentation
      SPAIN
    • Year and Date
      20079024-29
  • [Presentation] A Family of Nitronyl Nitroxide-Co(II) Chain Complexes Showing Giant Coercivity2007

    • Author(s)
      Y. Okamura
    • Organizer
      ISESS-SEST2007
    • Place of Presentation
      Shizuoka
    • Year and Date
      20071106-20071109
  • [Presentation] Ferro-/antiferromagnetic Coupling Switch Accompanied by Single-Crystal-Single-Crystal Phase Transition in [cu_2(2pyno)_4](bf_4)_22007

    • Author(s)
      T, Ishida
    • Organizer
      A Joint Conference of the International Symposium on Electron Spin Science and the 46th Annual Meeting of the Society of Electron Spin Science and Technology (ISEES-SEST2007)
    • Place of Presentation
      Shizuoka
    • Year and Date
      20071106-09
  • [Presentation] Exchange coupling and Energy-Level Structure of 4f-3d Heterometallic Single-Molecule Magnets by High-Frequency EPR2007

    • Author(s)
      A, Okazawa
    • Organizer
      ISESS-SEST2007
    • Place of Presentation
      Shizuoka
    • Year and Date
      20071106-09
  • [Presentation] Stydy on Chelate Complexes Involving Heteroaromatic Nitroxides2007

    • Author(s)
      Y, Terakado
    • Organizer
      ISESS-SEST2007
    • Place of Presentation
      Shizuoka
    • Year and Date
      20071106-09
  • [Presentation] Spin-crossover Behavior Coupled with Mesophase Transition for Iron(II) Thiocyanate Complexes Chelated With 2-Pyridylmethyleneanilines2007

    • Author(s)
      Y, Oso
    • Organizer
      ISESS-SEST2007
    • Place of Presentation
      Shizuoka
    • Year and Date
      20071106-09
  • [Presentation] アミノ酸スピンラベルの開発とその分子磁性材料への展開2007

    • Author(s)
      長田朝香
    • Organizer
      日本化学会第一回関東支部大会
    • Place of Presentation
      八王子市(首都大学)
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] ジー2-ピリジルケトオキシマート架橋配位子を用いた3d-4f単分子磁石2007

    • Author(s)
      根津 将
    • Organizer
      日本化学会第一回関東支部大会
    • Place of Presentation
      八王子市(首都大学)
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] ニトロンを配位子に用いた超分子錯体の構造と磁性2007

    • Author(s)
      望月俊秀
    • Organizer
      日本化学会第一回関東支部大会
    • Place of Presentation
      八王子市(首都大学)
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] 複素芳香環ニトロキシドのキレート錯体の研究2007

    • Author(s)
      寺門雄太郎
    • Organizer
      日本化学会第一回関東支部大会
    • Place of Presentation
      八王子市(首都大学)
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] アルキル鎖長に依存して磁性を変えるニトロニルニトロキシドーCo(II)鎖状錯体2007

    • Author(s)
      岡村祥有
    • Organizer
      日本化学会第一回関東支部大会
    • Place of Presentation
      八王子市(首都大学)
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] Pressure effect on physical properties of dicyanometallophtalocyanine conductors with low dimensionality2007

    • Author(s)
      M. Ishikawa
    • Organizer
      International Symposium on Crystalline Organic Metals(ISCOM2007)
    • Place of Presentation
      SPAIN
    • Year and Date
      20070924-20070929
  • [Presentation] Controlling the Solid-State Properties of Partially-Oxidized Axially-Ligated Metallophthalocyanine Conductors2007

    • Author(s)
      D. E. C. Yu
    • Organizer
      International Symposium on Crystalline Organic Metals(ISCOM2007)
    • Place of Presentation
      SPAIN
    • Year and Date
      20070924-20070929
  • [Presentation] 電解結晶成長における電極の表面修飾の影響2007

    • Author(s)
      宮平哲郎
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20070920
  • [Presentation] Electronic Structures and Correlating Properties of Axially-Ligated Metallophthalocyanine Molecular Conductors2007

    • Author(s)
      D. E. C. Yu
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20070920
  • [Presentation] 金属フタロシアニン錯体の電子構造に関する理論的研究2007

    • Author(s)
      菊地輝
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20070920
  • [Presentation] オキシマート架橋配位子を用いた3d-4f分子性磁性体2007

    • Author(s)
      根津 将
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20070920
  • [Presentation] 有機・無機複合Sn-I系層状ペロブスカイト型化合物へのドーピングの試み2007

    • Author(s)
      高橋由香利
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] ポンプ・プローブ分光法で見たkappa-(ET)2Cu[N(CN)2]X(X=Br,Cl)の電子状態2007

    • Author(s)
      内藤俊雄
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] テトラベンゾポルフィリン誘導体を用いた新規導電体開発の試み2007

    • Author(s)
      坂本成輝
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] DX-DCNQI銀塩(X=Cl,Br,I)の光照射による物性変化2007

    • Author(s)
      柿崎啓宏
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] 部分酸化塩TPP[CrIII(Pc)X2]2(X=CN,Cl,Br)の作成とその構造・物性2007

    • Author(s)
      山田薫平
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] 低次元性π-d系、ジシアノ鉄フタロシアニン伝導体の圧力による物性変化2007

    • Author(s)
      石川 学
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] グリオキシム架橋した[Dy_2Cu_2]型単鎖磁石の高磁場ESRの研究2007

    • Author(s)
      岡澤 厚
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] ピラジンやイミダゾラート類を架橋配位子として用いた銅(II)多核錯体の磁気的カップリング2007

    • Author(s)
      小山将正
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] 芳香族ニトロンを用いた超分子錯体の構造と磁性2007

    • Author(s)
      望月俊秀
    • Organizer
      第1回分子科学討論会2007
    • Place of Presentation
      仙台(東北大)
    • Year and Date
      20070916-20
  • [Presentation] High-Field EPR Study on a 4f-3d Single-Chain Magnet[Dy_2Cu_2]_n2007

    • Author(s)
      A, Okazawa
    • Organizer
      Asian Conference on Coordination Chemistry(ACCC2007)
    • Place of Presentation
      Okazaki.
    • Year and Date
      20070729-0802
  • [Presentation] ピリミジンを置換基に有するTTF類の合成とその性質2007

    • Author(s)
      石田 尚行
    • Organizer
      文部科学省科学研究費特定領域「分子性導体」第七回シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20070719-20070720
  • [Presentation] Electrode Surfaces for the Electrochemical Crystallization of Molecular Conductors2007

    • Author(s)
      T, Inabe
    • Organizer
      Joint Symposium on Fundamental Aspects of Nanostructured Materials and Electrocatalysis(ICEI2007pre-symposium)
    • Place of Presentation
      Sapporo
    • Year and Date
      20070622-23
  • [Presentation] アザクラウンやアミノ酸から誘導されるスピンラベル試薬の金属-ラジカル系分子性磁性体への応用2007

    • Author(s)
      五十嵐 一貴
    • Organizer
      第2回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪(阪市大)
    • Year and Date
      20070524-20070525
  • [Presentation] 複素芳香族ラジカルを用いたキレート錯体の研究2007

    • Author(s)
      寺門 雄太郎
    • Organizer
      東京農工大学・電気通信大学21世紀COEプログラム、第4回合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      小金井市(東農工大)
    • Year and Date
      2007-12-01
  • [Presentation] 巨大ヒステリシスを持つ擬単一次元鎖磁石2007

    • Author(s)
      岡村 祥有
    • Organizer
      東京農工大学・電気通信大学21世紀COEプログラム、第4回合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      小金井市(東農工大)
    • Year and Date
      2007-12-01
  • [Book] Multifunctional Conducting Molecular Materials2007

    • Author(s)
      T.Naito
    • Total Pages
      181-184
    • Publisher
      RSC Publishing,U.K.
  • [Book] 固体物理第42巻第2号(2007)トピックス「磁場によって電気抵抗が激減する分子性物質」2007

    • Author(s)
      松田真生
    • Total Pages
      45-54
    • Publisher
      (株)アグネ技術センター
  • [Book] Multifunctional Conducting Molecular Materials2007

    • Author(s)
      M.Suzuki
    • Total Pages
      55-58
    • Publisher
      RSC Publishing,U.K.

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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