2003 Fiscal Year Annual Research Report
分子磁性研究に基づいて設計された多重項スピン種のMRI造影剤への展開
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15087205
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
古賀 登 九州大学, 大学院・薬学研究院, 教授 (60161890)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
麻生 真里子 九州大学, 大学院・薬学研究院, 助手 (30201891)
秋田 健行 九州大学, 大学院・薬学研究院, 助手 (50294963)
唐沢 悟 九州大学, 大学院・薬学研究院, 助手 (80315100)
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| Keywords | 高スピン分子 / MRI造影剤 / 水溶性 / ヘテロスピン系 / 安定ラジカル / 核スピン緩和速度 / 常磁性金属イオン |
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| Research Abstract |
本研究ではI)純粋有機スピン系とII)ヘテロスピン(常磁性金属イオンと有機ラジカル)系の2つの系について検討を始めた。具体的には高スピン有機分子又は高スピン金属錯体の持つスピン多重度と水プロトンの核スピン緩和との相関について調べることである。ここで最初に問題となるのは、これまで報告されている共役系高スピン化合物や高スピン錯体は水に対しては不溶であるため、如何にしてこれらを水溶性にするかである。今年は、この問題解決に着手した。
(1)純粋有機分子高スピン系(麻生)
まづ手始めに比較的合成容易で、かつ分子磁性の基礎研究より基底三重項種であることが明らかであるビラジカル体及びその対照化合物となるモノラジカル体より始めることとした。スピン源としては、安定なtert-ブチルニトロキシド及びニトロニルニトロキシドを用いることとした。現在、水溶性置換基の導入方法及び水溶性分子とのカップリング方法などを検討中である。
(2)常磁性金属イオンと有機ラジカル分子からなるヘテロスピン系(唐沢)
ヘテロスピン系では、現在MRI造影剤として用いられている配位子を、金属イオンに配位可能なラジカル基(不対電子)を持つ共役系配位子で部分的に修飾し、その効果を調べている。
上記2つの系の合成と平行して、高スピン有機分子や高スピン錯体の持つスピン多重度と水プロトンの核スピン緩和速度(T_1とT_2)の関係を評価するために、NMRの測定系の確立を準備検討している。
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[Publications] H.Morikawa, S.Karasawa, N.Koga: "Magnetic Property after Irradiation of Tetrakis[4-(a-diazobenzyl)pyridine]copper(II) in a Frozen Solution"Appl.Magn.Reson.. 23・4. 507-515 (2003)
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[Publications] Y.Iwasaki, K.Katano, Y.Ohba, S.Karasawa, N.Koga, S.Yamauchi: "On the g Value Shift and Intersystem Crossing in Photo-Excited Radical-Triplet Syslems."Appl.Magn.Reson.. 23・4. 377-391 (2003)
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[Publications] Satoru Karasawa, Noboru Koga: "Magnetic behaviors after irradiation of assemblies consisting of bis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II) and tetrapyridyl-pentadiazo compounds in frozen solutions"Polyhedron. 22. 1877-1882 (2003)
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[Publications] Satoru Karasawa, Guangyuan Zhou, Hiroshi Morikawa, Noboru Koga: "Magnetic Properties of Tetrakis[4-(a-diazobenzyl)pyridine]bis(thiocyanato-N)cobalt(II) in Frozen Solution after Irradiation. Formation of a Single-molecule Magnet in Frozen Solution."J.Am.Chem.Soc.. 125. 13676-13677 (2003)
