2003 Fiscal Year Annual Research Report
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15205015
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Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
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| Research Institution | Okazaki National Research Institutes |
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Principal Investigator |
魚住 泰広 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (90201954)
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| Keywords | 水中触媒 / ナノ触媒 / 有機合成化学 / 有機金属化学 / 高活性触媒 / 遷移金属 |
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| Research Abstract |
初年度にあたる本年度は,その調製法を確立しつつある両親媒性PS-PEG分散パラジウムナノ粒子を利用し,ナノ粒子触媒ならではの高活性,水中機能性,高分子マトリクス利用の優位性である回収再利用,の3つのアドバンテージをあわせ持つ有機分子変換工程の開発を推進した.具体的には不均一触媒系でのアルコール類の水中酸素酸化に挑戦,確立した.アルコール類の酸化反応は有機合成化学の根幹をなす基本変換工程であるにも関わらず,汎用性に富む合成反応としては未だにクロム酸酸化,DMSO酸化など量論量の環境負荷物質や不快物質の共生成を避け得ない手法が利用されている未成熟な工程である.「不均一触媒系水中酸素酸化」はアルコール酸化の最終型となりうる.高原子価パラジウムがアルコールの酸素酸化を触媒することは既報であるが,主にベンジルあるいはアリルアルコールに限定されており,水中での脂肪族アルコールの酸素酸化についてはSheldonらの報告がある(Science,2000).ナノ粒子触媒では高触媒活性が期待される.すでに予備的知見ではベンジル,アリルアルコールはもとより,脂肪族環状および鎖状アルコールの酸化工程において極めて良好な結果を得ている.これら酸化触媒の一般性,汎用性の確立,さらには適用限界の精査,触媒反応機構研究などを推進するとともに,ワッカー型酸化反応などへも発展・展開し成果を得た.また種々の水素化反応,還元反応などにおける水中触媒活性はpromisingな課題に過ぎるものの,初年度における基本的触媒特性の確認として徹底した検討を行い、成果を挙げた.
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[Publications] Uozumi, Yasuhiro, Tanaka, Hirotaka, Shibatomi, Kazutaka: "Asymmetric Allylic Amination in Water Catalyzed by an Amphiphilic Resin-Supported Chiral Palladium Complex"Org.Lett.. 6. 281-283 (2004)
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[Publications] Hocke, Heiko, Uozumi, Yasuhiro: "A Simple Synthetic Approach to Homochiral 6- and 6'-substituted 1,1'-Binaphthyl Derivatives"Tetrahedron. 59. 619-630 (2003)
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[Publications] 魚住 泰広: "水中機能性固定化パラジウム錯体触媒反応"ファルマシア. 39. 647-649 (2003)
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[Publications] 魚住 泰広: "先端科学シリーズI 有機金属/キラル/触媒/高分子 日本化学会編 不斉工程開発へのコンビナトリアルアプローチ"丸善株式会社. 99-105 (2003)
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[Publications] 魚住 泰広: "先端科学シリーズV 海洋天然物/錯体/コンビナトリアル/全合成 日本化学会編 錯体触媒反応における近年のブレークスルー"丸善株式会社. 93-98 (2003)
