2004 Fiscal Year Annual Research Report
新規な重原子置換結晶性誘導化試薬を用いたキラル化合物の絶対配置決定システムの開発
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15550033
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| Research Institution | Nagahama Institute of Bio-Science and Technology |
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Principal Investigator |
河合 靖 長浜バイオ大学, バイオサイエンス学部, 助教授 (20240830)
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| Keywords | キラル化合物 / 絶対配置 / X線結晶構造解析 / 異常分散効果 / 光学活性ケトン / 結晶性誘導化試薬 |
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| Research Abstract |
さまざまな光学活性化合物の中で、絶対配置決定法の開発が最も遅れているカルボニル化合物の重原子置換結晶性誘導化試薬の開発を行った。前年度の研究成果からクロロジニトロフェニルヒドラジンを誘導化試薬として用い、まだ絶対配置が決定されていない光学活性カルボニル化合物の絶対配置の決定を行った。酵母や酵素などの生体触媒を用いてエノンを不斉還元して得られた様々なカルボニル化合物とヒドラジンから酸触媒存在下でヒドラゾンを合成した。カルボニル化合物の中には酸性条件下でラセミ化しやすいものがあるので、最もラセミ化しやすい化合物を用いてラセミ化せずに効率的にヒドラゾンが合成できる反応条件を確立した。また、様々な再結晶溶媒の組み合わせを検討し、結晶構造解析可能な単結晶の作成条件を確立した。
次に、MoおよびCuのKα線を用いて、調製したヒドラゾン単結晶の回折データを収集し、構造解析を行った。絶対構造はFlackパラメータ、R因子法、およびバイフット対の強度比較により決定した。何れの化合物においても良好な回折データが得られ、簡便に様々なカルボニル化合物の絶対配置を決定することができた。
最後にこのヒドラジンの誘導化試薬としての一般性を明らかにするために、市販の光学活性カルボニル化合物であるカルボンやカンファー、単純なアルキルケトン、さらにはヒドロキシケトンなど構造の異なるカルボニル化合物ついても同様の検討をし、このヒドラジンがさまざまなタイプのカルボニル化合物の重原子置換結晶性誘導化試薬として優れていることを明らかにし、光学活性なカルボニル化合物の簡便な絶対配置決定法の開発に成功した。
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