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2005 Fiscal Year Annual Research Report

外圏型ポリ酸イオン-遷移金属複合体の構造と物性

Research Project

Project/Area Number 15550047
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

尾関 智二  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (60214136)

Keywordsイオン結晶 / 結晶工学 / ナノ材料 / 分子性固体 / 分子認識
Research Abstract

外圏型ポリ酸イオン-遷移金属複合体の新規開拓を目指す過程で、Keggin型構造を持つシリコドデカタングステン酸イオン[SiW_<12>O_<40>]^<4->とLa^<3+>-edta錯体との複合体の合成を試みたところ、[SiW_<12>O_<40>]^<4->アニオン1分子に対し、ランタン原子2原子とedta配位子2分子からなる2核錯体[La_2H_3edta_2]^+4分子が電荷のバランスをとる外圏型の化合物[La_2H_3edta_2][SiW_<12>O_<40>]・nH_2Oが得られ、その構造を単結晶構造解析にて明らかにした。この物質はポリ酸イオンの酸素原子が直接希土類イオンに配位する従来の希土類含有ポリ酸とはまったく異なり、希土類イオンの第一配位圏はedta配位子で固められており、[La_2H_3edta_2]^+2核錯体と[SiW_<12>2O_<40>]^<4->アニオンとの間に共有結合や配位結合的相互作用がないという新しいタイプのポリ酸イオン-希土類元素外圏型複合体である。今後、希土類原子を可視部に発光を持つものに変えることにより、発光材料としての応用が可能になると考えられる。
また、ポリ酸イオンとアルカリ金属イオンとの複合体の新規開拓を目指す過程で、(CH_6N_3)_7Na[SiW_<11>O_<39>]・(CH_3)_2CO・8H_2Oと(CH_6N_3)K_6Na[SiW_<11>O_<39>]・11.5H_2Oという二種類の新規化合物が得られ、それらの単結晶X線構造解析を行った。これらはアルカリ金属イオンが直接欠損型Kegginイオンの欠損部に配位しているため外圏型の複合体とは言えないが、有機陽イオンと無機陽イオンを組み合わせることにより、対称心を持たない空間群にポリ酸イオンを結晶化することができ、ポリ酸を用いた非線形光学材料の合理的設計の可能性を示した。実際、前者の化合物においては、第二高調波発生を確認した。

  • Research Products

    (11 results)

All 2006 2005

All Journal Article (11 results)

  • [Journal Article] Cation-controlled assembly of Na^+-linked lacunary α-Keggin tungstosilicates2006

    • Author(s)
      H.Chiba, A.Wada, T.Ozeki
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Pages: 1213-1217

    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Journal Article] Synthesis, single crystal X-ray analysis, and TEM for a single-sized Au_<11> cluster stabilized by SR ligands : The interface between molecules and particles2006

    • Author(s)
      K.Nunokawa, S.Onaka, M.Ito, M.Horibe, T.Yonezawa, H.Nishihara, T.Ozeki, H.Chiba, S.Watase, M.Nakamoto
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 691

      Pages: 638-642

  • [Journal Article] Reversible Photoelectronic Signal Conversion Based on Photoisomerization-Controlled Coordination Change of Azobenzene-bipyridine Ligands to Copper2005

    • Author(s)
      S.Kume, M.Murata, T.Ozeki, H.Nishihara
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 490-491

    • Description
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [Journal Article] Discrete Stacking of Large Aromatic Molecules within Organic-Pillared Coordination Cages2005

    • Author(s)
      M.Yoshizawa, J.Nakagawa, K.Kumazawa, M.Nagao, M.Kawano, T.Ozeki, M.Fujita
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 44

      Pages: 1810-1813

    • Description
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [Journal Article] Sequence-Selective Recognition of Peptides within the Single Binding Pocket of a Self-Assembled Coordination Cage2005

    • Author(s)
      S.Tashiro, M.Tominaga, M.Kawano, B.Therrien, T.Ozeki, M.Fujita
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 4546-4547

    • Description
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [Journal Article] Synthesis and X-ray structure study on new Au(I) polymer architectures based on multi-sulfur tentacles2005

    • Author(s)
      K.Nunokawa, K.Okazaki, S.Onaka, M.Ito, T.Sunahara, T.Ozeki, H.Imai, K.Inoue
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 690

      Pages: 1332-1339

    • Description
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [Journal Article] The effect of carbon chain length of the diphosphine ligand on the aurophilic interaction. Synthesis and X-ray structural study for a series of Au(I) compounds with Ph_2P-R-PPh_2 and S-(CH_2)_n-py ligands2005

    • Author(s)
      S.Onaka, M.Yaguchi, R.Yamauchi, T.Ozeki, M.Ito, T.Sunahara, Y.Sugiura, M.Shiotsuka, K.Nunokawa, M.Horibe, K.Okazaki, A.Iida, H.Chiba, K.Inoue, H.Imai, K.Sako
    • Journal Title

      J.Organoment.Chem. 690

      Pages: 57-68

  • [Journal Article] Exploration on Au(S-4-py)PR_3 complexes as a viable building block for constructing hetero-nuclear supramolecules : synthesis and x-ray study on M(acac')_2[Au(S-4-py)PR_3]_2(ClO_4)_X(M=Cr,Cu ; acac'=acetylacetonate, hexafluoro-acetylacetonate ; x=0 or 1)2005

    • Author(s)
      K.Nunokawa, S.Onaka, Y.Mizuno, K.Okazaki, T.Sunahara, M.Ito, M.Yaguchi, H.Imai, K.Inoue, T.Ozeki, H.Chiba, T.Yosida
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 690

      Pages: 48-56

  • [Journal Article] A New 19-Metal-Atom Cluster [(Me_2PhP)_<10>Au_<12>Ag_7(NO_3)_9] with a Nearly Staggered-Staggered M_5 Ring Configuration2005

    • Author(s)
      K.Nunokawa, M.Ito, T.Sunahara, S.Onaka, T.Ozeki, H.Chiba, Y.Funahashi, H.Masuda, T.Yonezawa, H.Nishihara, M.Nakamoto, M.Yamamoto
    • Journal Title

      Dalton.Trans.

      Pages: 2726-2730

  • [Journal Article] Crystal structure of a mixed-metal β-Keggin molybdotungstosilicate, K_4[A-β-SiMo_3W_9O_<40>]・9H_2O2005

    • Author(s)
      A.Ishii, T.Ozeki
    • Journal Title

      Polyhedron 24

      Pages: 1949-1952

  • [Journal Article] Methoxide of an Anderson-Type Polyoxometalate and Its Conversion to a New Type of Species, [IMo_9O_<32>(OH)(OH_2)_3]^<4->2005

    • Author(s)
      D.Honda, T.Ozeki, A.Yagasaki
    • Journal Title

      Inorg.Chem. 44

      Pages: 9616-9618

URL: 

Published: 2007-04-02   Modified: 2016-04-21  

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