2005 Fiscal Year Annual Research Report
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15550047
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
尾関 智二 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (60214136)
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| Keywords | イオン結晶 / 結晶工学 / ナノ材料 / 分子性固体 / 分子認識 |
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| Research Abstract |
外圏型ポリ酸イオン-遷移金属複合体の新規開拓を目指す過程で、Keggin型構造を持つシリコドデカタングステン酸イオン[SiW_<12>O_<40>]^<4->とLa^<3+>-edta錯体との複合体の合成を試みたところ、[SiW_<12>O_<40>]^<4->アニオン1分子に対し、ランタン原子2原子とedta配位子2分子からなる2核錯体[La_2H_3edta_2]^+4分子が電荷のバランスをとる外圏型の化合物[La_2H_3edta_2][SiW_<12>O_<40>]・nH_2Oが得られ、その構造を単結晶構造解析にて明らかにした。この物質はポリ酸イオンの酸素原子が直接希土類イオンに配位する従来の希土類含有ポリ酸とはまったく異なり、希土類イオンの第一配位圏はedta配位子で固められており、[La_2H_3edta_2]^+2核錯体と[SiW_<12>2O_<40>]^<4->アニオンとの間に共有結合や配位結合的相互作用がないという新しいタイプのポリ酸イオン-希土類元素外圏型複合体である。今後、希土類原子を可視部に発光を持つものに変えることにより、発光材料としての応用が可能になると考えられる。
また、ポリ酸イオンとアルカリ金属イオンとの複合体の新規開拓を目指す過程で、(CH_6N_3)_7Na[SiW_<11>O_<39>]・(CH_3)_2CO・8H_2Oと(CH_6N_3)K_6Na[SiW_<11>O_<39>]・11.5H_2Oという二種類の新規化合物が得られ、それらの単結晶X線構造解析を行った。これらはアルカリ金属イオンが直接欠損型Kegginイオンの欠損部に配位しているため外圏型の複合体とは言えないが、有機陽イオンと無機陽イオンを組み合わせることにより、対称心を持たない空間群にポリ酸イオンを結晶化することができ、ポリ酸を用いた非線形光学材料の合理的設計の可能性を示した。実際、前者の化合物においては、第二高調波発生を確認した。
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[Journal Article] Synthesis, single crystal X-ray analysis, and TEM for a single-sized Au_<11> cluster stabilized by SR ligands : The interface between molecules and particles2006
Author(s)
K.Nunokawa, S.Onaka, M.Ito, M.Horibe, T.Yonezawa, H.Nishihara, T.Ozeki, H.Chiba, S.Watase, M.Nakamoto
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Journal Title
J.Organomet.Chem. 691
Pages: 638-642
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[Journal Article] The effect of carbon chain length of the diphosphine ligand on the aurophilic interaction. Synthesis and X-ray structural study for a series of Au(I) compounds with Ph_2P-R-PPh_2 and S-(CH_2)_n-py ligands2005
Author(s)
S.Onaka, M.Yaguchi, R.Yamauchi, T.Ozeki, M.Ito, T.Sunahara, Y.Sugiura, M.Shiotsuka, K.Nunokawa, M.Horibe, K.Okazaki, A.Iida, H.Chiba, K.Inoue, H.Imai, K.Sako
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Journal Title
J.Organoment.Chem. 690
Pages: 57-68
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[Journal Article] Exploration on Au(S-4-py)PR_3 complexes as a viable building block for constructing hetero-nuclear supramolecules : synthesis and x-ray study on M(acac')_2[Au(S-4-py)PR_3]_2(ClO_4)_X(M=Cr,Cu ; acac'=acetylacetonate, hexafluoro-acetylacetonate ; x=0 or 1)2005
Author(s)
K.Nunokawa, S.Onaka, Y.Mizuno, K.Okazaki, T.Sunahara, M.Ito, M.Yaguchi, H.Imai, K.Inoue, T.Ozeki, H.Chiba, T.Yosida
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Journal Title
J.Organomet.Chem. 690
Pages: 48-56
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[Journal Article] A New 19-Metal-Atom Cluster [(Me_2PhP)_<10>Au_<12>Ag_7(NO_3)_9] with a Nearly Staggered-Staggered M_5 Ring Configuration2005
Author(s)
K.Nunokawa, M.Ito, T.Sunahara, S.Onaka, T.Ozeki, H.Chiba, Y.Funahashi, H.Masuda, T.Yonezawa, H.Nishihara, M.Nakamoto, M.Yamamoto
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Journal Title
Dalton.Trans.
Pages: 2726-2730
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