2005 Fiscal Year Annual Research Report

モレキュラーイプリンティングポリマーによる不斉反応制御に関する研究

Research Project

Project/Area Number	15590013
Research Institution	Kumamoto University
Principal Investigator	石塚忠男熊本大学, 大学院・医学薬学研究部, 助教授 (60176203)
Keywords	モレキュラーインプリンティング / 不斉認識 / ポリマー / ジアミン / アミノアルコール
Research Abstract	モレキュラーインプリンティングポリマーによるエナンチオマーの選択的吸着現象とリンクさせる触媒反応の検討を行った。ビシクロ環骨格によりコンホメーションを固定され、かつ異方的立体障害を持つ、ジアミンおよびアミノチオールを原料とし、モノスルホニル体、チアゾリン体、チオエーテル・イミド体を合成し、それぞれに対して、不斉反応の検討を行い、不斉触媒として高い活性を持っていることを明らかにした。すなわち、ジアミンモノスルホニル体によるルテニウム錯体を用いての、ギ酸-トリエチルアミン系によるケトン類の水素移動型還元、チアゾリン体を配位子として用いての銅イオン触媒による不斉Diels-Alder反応、チオエーテル・イミド体とPdを触媒としたπアリル位置換反応を試み、いずれも高い不斉選択性を確認した。特に、水素移動型還元反応においては、0.5mol%という少量の触媒で、高収率・高選択性が実現できるだけでなく、従来の触媒と比較して、基質の立体障害の影響を受けにくいという特性があり、有用性が極めて高い。これら3種の化合物は、すべて含窒素塩基性化合物であり、メタクリル酸などの重合性モノマーとの相互作用が強く、さらには、コンホメーションの自由度が低いため、モレキュラーインプリンティングにおける鋳型として極めて適していると考えられる。さまざまな、重合条件による機能性ポリマーの作成に関しても検討し、選択的吸着に関する調査を行い、触媒反応の制御の可能性を探った。