2003 Fiscal Year Annual Research Report

金属触媒による複数不飽和基の活性化を伴う不斉合成

Research Project

Project/Area Number	15590018
Research Institution	Tohoku Pharmaceutical University
Principal Investigator	広井邦雄東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	今久美子東北薬科大学, 薬学部, 助手渡辺一弘東北薬科大学, 薬学部, 助手
Keywords	allene / cyclopropane / 環化付加反応 / ene反応 / 環化異性化反応 / パラジウム触媒 / cyclopropene / furan
Research Abstract	不飽和系化合物を用いた金属触媒による不斉合成について、次のような研究成果を得ている。 1.1,7-Diene化合物の金属触媒による環化付加反応種々の官能基を有する1,7-diene類にLewis酸金属、或いはlanthanide系金属を作用すると環化付加反応をおこすが、そのときの反応の周辺選択性を明らかにした。 2.Allene-ene系化合物の金属触媒反応 Allene-ene系化合物の金属触媒反応を検討し、その反応性を明らかにした。 Sulfonylallene-ene系化合物はTiCl_4の作用により環化付加反応をおこすが、その選択性が反応基質の構造の差により、分子内[2+2]環化付加反応および分子内ene反応の選択性に違いが生じる。さらに、キラルalleneを用いて反応を行い、反応の立体特異性を明らかにした。 3.Allenylcyclopropane化合物の遷移金属触媒反応環上に2つのester基を有するallenylcyclopropane化合物を、Stryker試薬を用いて初めて合成することに成功し、その遷移金属触媒による1,3-転位を明らかにした。 4.Cyclopropene化合物のパラジウム触媒反応種々のcyclopropene化合物をロジウム触媒下で合成した。これにパラジウム触媒を作用すると分子内環化異性化反応おこし、furan誘導体を生成することを初めて見出した。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Kazuhiro Watanabe: "A Facile and Direct Synthesis of Isoquinolone Derivatives from Allenes : Intramolecular Carbopalladation of Allenes Followed by Amidations"Heterocycles. 59. 453-457 (2003)
[Publications] Kunio Hiroi: "Asymmetric Radical Carbon-carbon Bond Forming Reactions in Chiral Amides and Imides under Sulfonyl Groups Stereocontrol"Tetrahedron : Asymmetry. 14. 2875-2878 (2003)
[Publications] Fumiko Kato: "Stereochemistry of the Asymmetric Carbopalladation of Allenes Followed by Nucleophilic Substitution Reactions with Carbo- and Aminonucleophiles"Chem.Pharm.Bull.. 52. 95-103 (2004)
[Publications] Kunio Hiroi: "N-Phosphano Nitrogen-containing Five-membered Aromatic Chiral α-Sulfoxides as New Chiral Ligands in Asymmetric Palladium-catalyzed Allylic Alkylation"Tetrahedron. 60. 2155-2162 (2004)
[Publications] 平沢崇: "Vinylcyclopropaneを用いたパラジウム触媒による分子間[3+2]環化付加反応:Michael AcceptorとしてのAcryl Amides類の適用"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)
[Publications] 渡辺彰子: "Sulfonylallene-ene化合物Lewis酸触媒による分子内環化付加反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)
[Publications] 山崎康: "キラルホスフィン配位子を用いた1,6-Enyne化合物のパラジウム触媒による不斉環化異性化反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

2003 Fiscal Year Annual Research Report

金属触媒による複数不飽和基の活性化を伴う不斉合成

Principal Investigator

広井 邦雄 東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)

Research Products

[Publications] Kazuhiro Watanabe: "A Facile and Direct Synthesis of Isoquinolone Derivatives from Allenes : Intramolecular Carbopalladation of Allenes Followed by Amidations"Heterocycles. 59. 453-457 (2003)

[Publications] Kunio Hiroi: "Asymmetric Radical Carbon-carbon Bond Forming Reactions in Chiral Amides and Imides under Sulfonyl Groups Stereocontrol"Tetrahedron : Asymmetry. 14. 2875-2878 (2003)

[Publications] Fumiko Kato: "Stereochemistry of the Asymmetric Carbopalladation of Allenes Followed by Nucleophilic Substitution Reactions with Carbo- and Aminonucleophiles"Chem.Pharm.Bull.. 52. 95-103 (2004)

[Publications] Kunio Hiroi: "N-Phosphano Nitrogen-containing Five-membered Aromatic Chiral α-Sulfoxides as New Chiral Ligands in Asymmetric Palladium-catalyzed Allylic Alkylation"Tetrahedron. 60. 2155-2162 (2004)

[Publications] 平沢 崇: "Vinylcyclopropaneを用いたパラジウム触媒による分子間[3+2]環化付加反応:Michael AcceptorとしてのAcryl Amides類の適用"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

[Publications] 渡辺 彰子: "Sulfonylallene-ene化合物Lewis酸触媒による分子内環化付加反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

[Publications] 山崎 康: "キラルホスフィン配位子を用いた1,6-Enyne化合物のパラジウム触媒による不斉環化異性化反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

広井邦雄東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)

[Publications] 平沢崇: "Vinylcyclopropaneを用いたパラジウム触媒による分子間[3+2]環化付加反応:Michael AcceptorとしてのAcryl Amides類の適用"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

[Publications] 渡辺彰子: "Sulfonylallene-ene化合物Lewis酸触媒による分子内環化付加反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)

[Publications] 山崎康: "キラルホスフィン配位子を用いた1,6-Enyne化合物のパラジウム触媒による不斉環化異性化反応"東北薬科大学研究誌. 50(印刷中). (2003)