2003 Fiscal Year Annual Research Report
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15790002
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
吉田 昌裕 東北大学, 大学院・薬学研究科, 教務職員 (10344681)
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| Keywords | 二酸化炭素 / パラジウム / 環状炭酸エステル / 連続反応 / グリーンケミストリー / 炭酸プロパルギル / 炭酸アリル / 不斉合成 |
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| Research Abstract |
研究代表者は二酸化炭素を再利用する新しい反応系(二酸化炭素リサイクル反応系)の開発を目指し、その検討を行った。その結果、炭酸プロパルギル化合物に対しパラジウム触媒存在下フェノールを作用させると、二酸化炭素の脱離-再付加を伴った二酸化炭素リサイクル反応が連続的に進行し、環状炭酸エステルが効率的に生成することを見いだした。[J.Am.Chem.Soc.,2003]。本反応は不斉配位子BINAP存在下にて行うことでエナンチオ選択的な連続反応が進行し、光学活性環状炭酸エステルが高い不斉収率で得られてくる。
また基質のプロパルギル位に不斉中心を持つ光学活性な基質に対して反応を行うと、エナンチオ特異的な反応が進行し、基質のキラリティーが全く損なわれることなく相当する光学活性環状炭酸エステルが生成することを見いだした[Org.Lett.,2003]。この結果から本反応では二酸化炭素の脱離-再付加のプロセスと共に、軸性不斉を持つアレニルパラジウム中間体を経る連続的なキラリティーの転移が進行していることが明らかとなった。
また基質にアリル基を導入した炭酸アリルエステルに対しパラジウム触媒を作用させた場合においても二酸化炭素リサイクル反応が進行し、ビニル置換された環状炭酸エステルが生成することを見出した[J.Org.Chem.,2004]。本反応は様々な基質に対し適用可能であり、触媒量のパラジウムを作用させるだけで相当する環状炭酸エステルに速やかに変換することができる。
これら見出した二酸化炭素リサイクル反応は高度に置換された環状炭酸エステルを一挙に得る方法として、今後様々な有機合成への応用が期待される。
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Research Products
(3 results)
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[Publications] Masahiro Yoshida, Mika Fujita, Tooru Ishii, Masataka Ihara: "A novel methodology for the sSynthesis of cyclic carbonates based on the palladium-catalyzed cascade reaction of 4-methoxycarbonyloxy-2-butyn-1-ols with phenols, involving a novel carbon dioxide elimination-fixation process."Journal of American Chemistry Society. 125. 4784-4881 (2003)
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[Publications] Masahiro Yoshida, Mika Fujita, Masataka Ihara: "Palladium-catalyzed enantiospecific reaction of propargylic carbonates with phenols : cascade chirality transfer."Organic Letters. 5. 3325-3327 (2003)
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[Publications] Masahiro Yoshida, Yusuke Ohsawa, Masataka Ihara: "Palladium-catalyzed carbon dioxide elimination-fixation reaction of 4-methoxycarbonyloxy-2-buten-1-ols."Journal of Organic Chemistry. 69. 1590-1597 (2004)
