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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Study on Advanced Interface Formation with Functional Nanocluster Monolayers and Their Electronic Properties

Research Project

Project/Area Number 15H02002
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

中嶋 敦  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (30217715)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2019-03-31
Keywordsナノクラスター / マグネトロンスパッタリング / 表面光電子分光 / マイクロ混合器 / 金属内包シリコン / 超原子 / 有機半導体 / 単分子膜
Outline of Annual Research Achievements

本課題では、機能ナノクラスター単位の創製研究として金属内包シリコンクラスターと希土類金属-有機分子サンドイッチクラスターの物性評価、および芳香族分子を単層膜化した秩序化分子膜の電子物性、の2つに取り組んだ。
機能ナノクラスター単位の創製では、本課題で開発したマグネトロンスパッタリング(MSP)法を用いて、16個のシリコン原子(Si)が5族の金属原子であるバナジウム、ニオブ、タンタルのいずれか1原子を内包した金属内包シリコンクラスターについて、超原子としての挙動を解明する研究を進めた。MSP法で合成した金属内包シリコン超原子の正イオンをフラーレン薄膜上にサイズ選択的に単層状にソフトランディングさせ、その電子状態をX線光電子分光法(XPS)で観測した。どの5族の金属原子の場合も、金属原子は+1価、シリコン原子は0価の単成分の電子状態であり、金属内包ケージ構造をもつことがわかった。この膜に酸素分子気体を曝露することによって、酸化してケージが崩壊する過程をXPSを用いて追跡したところ、ニオブの場合に最も反応性が高く、その要因はケージ外周への電子の染み出しであることを量子化学計算を併用して明らかにした。ユウロピウム希土類金属原子(Eu)の有機金属クラスターの創製では、単環有機配位子の電荷と環の大きさによる配位子制御によって、+2価のEuの発光波長を紫から赤まで変化させることを可能とした。
前年度までに物性測定を展開したアントラセン分子を単層膜化した秩序化分子膜について、表面光電子分光と気相光電子分光との測定結果の比較を行い、有機薄膜内の電子伝導に伴うポーラロンの電子準位について、その分子数、および基板との相互作用を含めて定量的に解明した。この構造秩序性のアントラセン単層膜をナノクラスター固定に用いると、電子移動の点から超原子を単分散状態で安定化できる優位性をもつことを明らかにした。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (30 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 1 results) Presentation (19 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 4 results) Book (3 results)

  • [Int'l Joint Research] Kaiserslautern大学(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      Kaiserslautern大学
  • [Journal Article] Characterization of floating-gate memory device with thiolate-protected gold and gold-palladium nanoclusters2018

    • Author(s)
      Yokoyama Takaho、Hirata Naoyuki、Tsunoyama Hironori、Negishi Yuichi、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      AIP Advances

      Volume: 8 Pages: 065002~065002

    • DOI

      doi: 10.1063/1.5025509

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Metal-Encapsulating Si16 Cage Superatoms2018

    • Author(s)
      Tsunoyama Hironori、Shibuta Masahiro、Nakaya Masato、Eguchi Toyoaki、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      Accounts of Chemical Research

      Volume: 51 Pages: 1735~1745

    • DOI

      DOI: 10.1021/acs.accounts.8b00085

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxidative reactivity of alkali-like superatoms of group 5 metal-encapsulating Si16 cage nanoclusters2018

    • Author(s)
      Shibuta Masahiro、Kamoshida Toshiaki、Ohta Tsutomu、Tsunoyama Hironori、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      Communications Chemistry

      Volume: 1 Pages: 50

    • DOI

      doi.org/10.1038/s42004-018-0052-9

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Formation of Highly Ordered Semiconducting Anthracene Monolayer Rigidly Connected to Insulating Alkanethiolate Thin Film2018

    • Author(s)
      Eguchi Toyoaki、Hirata Naoyuki、Shibuta Masahiro、Tsunoyama Hironori、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 122 Pages: 26080~26087

    • DOI

      DOI: 10.1021/acs.jpcc.8b08907

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nitric oxide oxidation of a Ta encapsulating Si cage nanocluster superatom (Ta@Si16) deposited on an organic substrate; a Si cage collapse indicator2018

    • Author(s)
      Shibuta Masahiro、Niikura Toshiki、Kamoshida Toshiaki、Tsunoyama Hironori、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 20 Pages: 26273~26279

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1039/C8CP05580G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Liquid-phase catalysis by single-size palladium nanoclusters supported on strontium titanate: size-specific catalysts for Suzuki-Miyaura coupling2018

    • Author(s)
      Tsunoyama Hironori、Ito Haruchika、Komori Masafumi、Kobayashi Ryota、Shibuta Masahiro、Eguchi Toyoaki、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      Catalysis Science & Technology

      Volume: 8 Pages: 5827~5834

    • DOI

      DOI: 10.1039/c8cy01645c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The stability of binary Al12X nanoclusters (X=Sc and Ti): superatom or Wade’s polyhedron2018

    • Author(s)
      Tsunoyama Hironori、Akutsu Minoru、Koyasu Kiichirou、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      Journal of Physics: Condensed Matter

      Volume: 30 Pages: 494004~494004

    • DOI

      https://doi.org/10.1088/1361-648X/aaebde

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] クラスター表面相互作用の有機分子制御による超原子の酸化反応性2019

    • Author(s)
      鴨志田寿明、渋田昌弘、太田努、角山寛規、中嶋敦
    • Organizer
      日本化学会 第99春季年会
  • [Presentation] 表面担持された典型元素ナノクラスター超原子の化学的安定性の評価2019

    • Author(s)
      井上朋也、渋田昌弘、角山寛規、中嶋敦
    • Organizer
      日本化学会 第99春季年会
  • [Presentation] 有機ユウロピウム(II)サンドイッチクラスターの発光特性2018

    • Author(s)
      角山寛規、安部香菜子、水畑吉行、時任 宣博、中嶋敦
    • Organizer
      ナノ学会第16回大会
  • [Presentation] 遷移金属内包シリコンケージナノクラスターの精密大量合成と磁性評価2018

    • Author(s)
      高野涼太、平田直之、角山寛規、中嶋敦
    • Organizer
      ナノ学会第16回大会
  • [Presentation] Superatom Chemistry of Caged Silicon Clusters2018

    • Author(s)
      Atsushi Nakajima
    • Organizer
      Asian Symposium on Nanoscience and Nanotechnology 2018
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Characterization of Floating-gate Memory Device with Thiolate-Protected Gold and Gold-Palladium Nanoclusters2018

    • Author(s)
      Takaho Yokoyama, Naoyuki Hirata, Hironori Tsunoyama, Yuichi Negishi, Atsushi Nakajima
    • Organizer
      Asian Symposium on Nanoscience and Nanotechnology 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fine synthesis of gold-palladium alloy nanoclusters by using microfluidic reactor2018

    • Author(s)
      Eriko Yazu, Hironori Tsunoyama, Katsutoshi Tanaka, Atsushi Nakajima
    • Organizer
      Asian Symposium on Nanoscience and Nanotechnology 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Size evolution and electron dynamics in organic molecular assembly2018

    • Author(s)
      Atsushi Nakajima, Masahiro Shibuta, Toyoaki Eguchi, Hironori Tsunoyama, Naoyuki Hirata
    • Organizer
      第34回化学反応討論会
  • [Presentation] Chemical reaction dynamics of metal-encapsulating silicon cage nanocluster (M@Si16) film toward oxidative gases of O2 and NO2018

    • Author(s)
      Toshiki Niikura, Toshiaki Kamoshida, Masahiro Shibuta, Hironori Tsunoyama, and Atsushi Nakajima
    • Organizer
      第34回化学反応討論会
  • [Presentation] Superatom Chemistry of Metal-Encapsulating Tetrahedral Silicon-Cage (METS) Immobilized on C60 Surface2018

    • Author(s)
      Atsushi Nakajima
    • Organizer
      2018 Cluster Surface Interactions Workshop
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemical Characterization of Group 3-5 Metals Encapsulating Si16 Cage Nanoclusters on Organic Surfaces2018

    • Author(s)
      Toshiaki Kamoshida, Masahiro Shibuta, Tsutomu Ohta, Hironori Tsunoyama, Atsushi Nakajima
    • Organizer
      2018 Cluster Surface Interactions Workshop
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Characterization of a New Form of Silicon Cage Compounds2018

    • Author(s)
      Atsushi Nakajima
    • Organizer
      he 15th International Symposium on Inorganic Ring Systems
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Superatom Periodic Table of Caged Nanoclusters2018

    • Author(s)
      Atsushi Nakajima
    • Organizer
      The 19th International Symposium on Small Particles and Inorganic Clusters
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] チオラート保護金ナノクラスターの振動スペクトルの温度変化:有機単分子膜の秩序性のサイズ依存性2018

    • Author(s)
      横山高穂,平田直之,角山寛規,根岸雄一,中嶋敦
    • Organizer
      第12回分子科学討論会
  • [Presentation] フラーレン基板にソフトランディングした銀ナノクラスターによる2光子励起光電子のプラズモニック増強効果2018

    • Author(s)
      渋田昌弘,山元一生,太田努, 中嶋敦
    • Organizer
      第12回分子科学討論会
  • [Presentation] 有機分子基板上における3-5族遷移金属内包シリコンケージナノクラスター超原子の化学的安定性2018

    • Author(s)
      鴨志田 寿明, 渋田 昌弘, 太田努, 角山寛規, 中嶋 敦
    • Organizer
      第12回分子科学討論会
  • [Presentation] 超微細マイクロリアクターを用いた高速混合によるポリマー保護金-パラジウム合金ナノクラスターのサイズ選択的合成2018

    • Author(s)
      家壽英里子,角山寛規,田中克敏,中嶋敦
    • Organizer
      第12回分子科学討論会
  • [Presentation] 金属内包シリコンケージナノクラスター(M@Si16)集積薄膜の作製と化学反応特性解明2018

    • Author(s)
      新倉寿希、渋田昌弘、鴨志田寿明、角山寛規、中嶋敦
    • Organizer
      表面界面スペクトロスコピー2018
  • [Presentation] Charge State Optimization of Group 3-5 Metals Encapsulating Si16 Cage Superatoms on Organic Surfaces2018

    • Author(s)
      Toshiaki Kamoshida, Masahiro Shibuta, Tsutomu Ohta, Hironori Tsunoyama, Atsushi Nakajima
    • Organizer
      表面界面スペクトロスコピー2018
  • [Book] Theoretical Chemistry for Advanced Nanomaterials - Functional Analysis by Computation and Experiment2019

    • Author(s)
      Masubuchi Tsugunosuke, Nakajima Atsushi
    • Total Pages
      250
    • Publisher
      Springer Nature
  • [Book] Physical Chemistry of Cold Gas Phase Functional Molecules and Clusters2019

    • Author(s)
      Nakajima Atsushi
    • Total Pages
      320
    • Publisher
      Springer Nature
  • [Book] Physical Chemistry of Cold Gas Phase Functional Molecules and Clusters2019

    • Author(s)
      Ebata Takayuki, Inokuchi Yoshiya, Nakajima Atsushi
    • Total Pages
      320
    • Publisher
      Springer Nature

URL: 

Published: 2019-12-27  

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