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2016 Fiscal Year Annual Research Report

熱水反応に基づく産業用熱可塑性フッ素ポリマーの非焼却分解・再資源化反応システム

Research Project

Project/Area Number 15H02841
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

堀 久男  神奈川大学, 理学部, 教授 (50357951)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 永長 久寛  九州大学, 総合理工学研究院, 教授 (90356593)
Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywordsフッ素 / 分解 / 亜臨界水 / ポリマー / 過酸化水素 / 再資源化
Outline of Annual Research Achievements

本研究は不燃性で耐薬品性に優れた材料としての導入が進む一方で、廃棄物の分解処理方法が確立されていない熱可塑性フッ素ポリマーについて、種々の酸化剤や還元剤を用いた熱水還元反応によりフッ化物イオンまでの完全分解・無機化を達成し、さらには得られたフッ化物イオンにカルシウム源を作用させてフッ化カルシウム(人工蛍石)を得ることで再資源化する反応技術の開発を目的としている。27年度にポリフッ化ビニリデン(PVDF、-(CH2CF2)n-)について、過酸化水素を添加した反応系を検討し、300℃という比較的低温の熱水反応でフッ化物イオンと二酸化炭素まで効果的に分解できることを見出した。28年度はこの方法をフッ化ビニリデン(VDF)とchlorotrifluoroethylene(CTFE)の共重合体Poly(VDF-co-CTFE)、さらにはVDFとhexafluoropropylene(HFP)との共重合体Poly(VDF-co-HFP)へも適用した。その結果、Poly(VDF-co-CTFE)の場合は3.0 MのH2O2水を用いて300 ℃ で6時間反応させることでフッ化物イオン、二酸化炭素、および塩化物イオンの収率がそれぞれ98 %、95%、97%に達し、事実上完全に無機化した。Poly(VDF-co-HFP)の場合も2.0 MのH2O2水を用いて反応させることでフッ化物イオンおよび二酸化炭素の収率としてそれぞれ96%、92%が得られた。これらについては反応系に予め水酸化カルシウムを加えることで人工蛍石を得ることができた。さらにゴム状の三元共重合体であるPoly(VDF-co-HFP-co-TFE) (TFE = tetrafluoroethylene)についても検討を開始した。また、フッ素系イオン液体の熱水分解や表面処理剤の電解硫酸を用いた分解反応も検討した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

熱可塑性フッ素ポリマーの代表的な存在であるPoly(VDF-co-CTFE)やPoly(VDF-co-HFP)について、過酸化水素を添加して300℃という比較的低温の亜臨界水中で反応させることによりフッ化物イオンと二酸化炭素までほぼ完全に分解・無機化することができた。さらに反応系にあらかじめ水酸化カルシウムを添加して人工蛍石を得ることにも成功したので順調に進捗していると考えている。

Strategy for Future Research Activity

より難分解性の三元共重合体であるPoly(VDF-co-HFP-co-TFE)の反応を重点的に行う。さらに過酸化水素以外の酸化剤を用いた分解反応を実施する。

  • Research Products

    (12 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Institut Charles Gerhardt(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Institut Charles Gerhardt
  • [Journal Article] Efficient photochemical decomposition of trifluoroacetic acid and its analogues with electrolyzed sulfuric acid2017

    • Author(s)
      Hisao Hori, Ryo Manita, Kenta Yamamoto, Shuzo Kutsuna, Masaaki Kato
    • Journal Title

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      Volume: 332 Pages: 167-173

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2016.08.021

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Efficient FeO-induced decomposition of the fluorinated room-temperature ionic liquid [Me3PrN][(CF3SO2)2N] to fluoride ions in subcritical and supercritical water2016

    • Author(s)
      Hisao Hori, Akihiro Takahashi, Takaaki Ito
    • Journal Title

      Journal of Fluorine Chemistry

      Volume: 186 Pages: 60-65

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2016.04.007

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Decomposition of Fluororubber in Subcritical Water2017

    • Author(s)
      Ryo Honma, Hisao Hori
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] 環状メチルシロキサン類の亜臨界水分解反応と生成物の解明2017

    • Author(s)
      栗山夏美、堀井勇一、堀 久男
    • Organizer
      第51回日本水環境学会年会
    • Place of Presentation
      熊本
    • Year and Date
      2017-03-15 – 2017-03-15
  • [Presentation] フッ素ゴムの亜臨界水分解反応2016

    • Author(s)
      堀 久男、田中浩貴、柘植貴洋、本間 諒
    • Organizer
      第39回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      佐賀
    • Year and Date
      2016-09-29 – 2016-09-29
  • [Presentation] デカタングステートを用いた油中のジベンゾチオフェン誘導体の室温酸化除去2016

    • Author(s)
      荻 圭佑、山本佳苗、賀来祐介、小嶋啓喬、保田裕太、長嶋江里、松木悠介、野宮健司、堀 久男
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2016-09-10 – 2016-09-10
  • [Presentation] FeO-induced efficient decomposition of fluorinated room-temperature ionic liquid to fluoride ions in subcritical and supercritical water2016

    • Author(s)
      Hisao Hori, Akihiro Takahashi, Takaaki Ito
    • Organizer
      18th European Symposium on Fluorine Chemistry
    • Place of Presentation
      Kiev
    • Year and Date
      2016-08-11 – 2016-08-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 機能性フッ素材料の分解・再資源化反応の開発2016

    • Author(s)
      堀 久男
    • Organizer
      第44回東北地区高分子若手研究会夏季ゼミナール
    • Place of Presentation
      平川
    • Year and Date
      2016-08-09 – 2016-08-09
    • Invited
  • [Presentation] 過酸化水素と亜臨界水を用いたフッ素ポリマーPVDFおよび関連物質の高効率分解・無機化2016

    • Author(s)
      堀 久男、田中 浩貴、渡辺 健吾
    • Organizer
      第25回環境化学討論会
    • Place of Presentation
      新潟
    • Year and Date
      2016-06-08 – 2016-06-08
  • [Presentation] 有機フッ素化合物およびフッ素ポリマーの分解・再資源化反応の開発2016

    • Author(s)
      堀 久男
    • Organizer
      第13回フッ素相模セミナー
    • Place of Presentation
      海老名
    • Year and Date
      2016-06-03 – 2016-06-03
    • Invited
  • [Patent(Industrial Property Rights)] フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置2016

    • Inventor(s)
      堀 久男
    • Industrial Property Rights Holder
      神奈川大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-253254
    • Filing Date
      2016-12-27

URL: 

Published: 2018-01-16  

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