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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Creation of Functionalized Cyclic Pi-Conjugated Molecules by Catalytic Aromatic Ring Construction

Research Project

Project/Area Number 15H03775
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

田中 健  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40359683)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords有機合成化学
Outline of Annual Research Achievements

カチオン性ロジウム(I)/H8-BINAP錯体触媒を用いたジインと対称電子不足内部アルキンとの段階的な化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応と、引き続く還元的芳香族化反応により、[6]シクロパラフェニレンテトラカルボキシレートの合成に成功した。この化合物の構造とパッキング構造をX線結晶構造解析により明らかにした。また、様々な環状π共役分子合成における鍵反応となる付加環化反応の開発にも成功した。具体的には、カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いた末端アルキンと不活性内部アルキンとの化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応、およびジインとアセナフチレンとの不斉[2+2+2]付加環化反応の開発に成功した。そして、カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いた末端アルキンと不活性内部アルキンとの化学および位置選択的[2+2+2]付加環化反応を鍵反応に用いて、多官能性[12]シクロパラフェニレンの合成に成功した。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (20 results)

All 2018 2017

All Journal Article (5 results) Presentation (15 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Invited: 5 results)

  • [Journal Article] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Cyclophanes2018

    • Author(s)
      K. Tanaka
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 91 Pages: 187-194

    • DOI

      10.1246/bcsj.20170346

  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Unsymmetrical α,ω-Diynes with Acenaphthylene2018

    • Author(s)
      Aida Yukimasa、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 83 Pages: 2617~2626

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03042

  • [Journal Article] Synthesis of [8]Cycloparaphenylene-octacarboxylates via Rh-Catalyzed Stepwise Cross-Alkyne Cyclotrimerization2017

    • Author(s)
      Hayase Norihiko、Miyauchi Yuta、Aida Yukimasa、Sugiyama Haruki、Uekusa Hidehiro、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 19 Pages: 2993~2996

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01231

  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Chemo- and Regioselective Intermolecular Cross-Cyclotrimerization of Nonactivated Terminal and Internal Alkynes2017

    • Author(s)
      Nishigaki Shuhei、Shibata Yu、Tanaka Ken
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 82 Pages: 11117~11125

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02121

  • [Journal Article] Room Temperature Decarboxylative and Oxidative [2+2+2] Annulation of Benzoic Acids with Alkynes Catalyzed by an Electron-Deficient Rhodium(III) Complex2017

    • Author(s)
      Honjo Yusaku、Shibata Yu、Kudo Eiji、Namba Tomoya、Masutomi Koji、Tanaka Ken
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Pages: 317~321

    • DOI

      10.1002/chem.201703928

  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Intermolecular Cross-Cyclotrimerization of Non-Activated Terminal and Internal Alkynes and Its Application to Synthesis of Symmetrically Multi-Functionalized Cycloparaphenylenes2018

    • Author(s)
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      International CLS Forum on Photo and Catalytic Science for Sustainable Society
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of a,w-Diynes with Acenaphthylene at Room Temperature2018

    • Author(s)
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      International CLS Forum on Photo and Catalytic Science for Sustainable Society
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた不活性末端アルキンおよび内部アルキンの分子間交差環化三量化反応の開発と多官能性シクロパラフェニレンの合成への応用2018

    • Author(s)
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第98春季年会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化反応によるケージ型分子の合成2018

    • Author(s)
      早瀬 升彦, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第98春季年会
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      Asian Core Program Lectureship Award (Seoul National Univ, Korea)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      Asian Core Program Lectureship Award (Hanyang Univ, Korea)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2018

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      Asian Core Program Lectureship Award (KAIST, Korea)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition Reactions2017

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      (Invited Lecture, Dalian University of Technology)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of α, ω-Diynes with Acenaphtylene2017

    • Author(s)
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      17th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Physical Properties of Multi-Functionalized Cyclo-paraphenylenes via Rhodium-Catalyzed Cyclotrimerization of Alkynes2017

    • Author(s)
      西垣 柊平, 植草 秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      17th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]環化三量化反応による多官能性[8]シクロパラフェニレンの合成2017

    • Author(s)
      早瀬 升彦, 宮内 祐太, 會田 侑正, 杉山 晴紀, 植草秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた非対称α,ω-ジインとアセナフチレンとの不斉[2+2+2]付加環化反応2017

    • Author(s)
      會田 侑正, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた末端アルキンと電子豊富内部アルキンとの環化三量化による多官能性シクロパラフェニレンの合成2017

    • Author(s)
      西垣 柊平, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] 高歪み芳香族化合物の合成:芳香環構築によるアプローチ2017

    • Author(s)
      田中 健
    • Organizer
      第7回 CSJ化学フェスタ2017 JST特別企画:ACT-Cプログラムが生み出す未来の化学技術
    • Invited
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いたアルキンの段階的環化三量化反応によるシクロパラフェニレンの合成2017

    • Author(s)
      早瀬 升彦, 宮内 祐太, 會田 侑正, 杉山 晴紀, 植草 秀裕, 柴田 祐, 田中 健
    • Organizer
      第7回 CSJ化学フェスタ2017

URL: 

Published: 2018-12-17  

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