2019 Fiscal Year Annual Research Report
遷移金属―ケイ素・ゲルマニウム多重結合の反応性の特徴を活かした分子変換反応の開発
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15H03782
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
飛田 博実 東北大学, 理学研究科, 教授 (30180160)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | シリレン錯体 / シリリン錯体 / クロム錯体 / 環化付加反応 / ゲルミレン錯体 / ゲルミリン錯体 / メタロゲルミレン / N-ヘテロ環式カルベン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１）水素架橋ビス（シリレン）モリブデンおよびタングステン錯体で，二つのシリレン配位子上の置換基が全て嵩の小さいメチル基の錯体の合成・単離に成功した。さらに，これらの錯体では，Si2Me4H配位子部分の立体障害が小さいため，イソシアナートやカルボジイミド等のヘテロクムレンと室温で容易に反応して独特の付加反応生成物を与え，さらにこれらが新しい転位反応や動的挙動を示すことを見出した。
２）ケイ素上に嵩高いEind基を持つシリリンクロム錯体の合成に成功した。そのX線結晶構造解析から，この錯体は結晶中で二量化するタングステンおよびモリブデンの類縁体と対照的に，結晶中でも単量体のままであることが分かった。このシリリンクロム錯体とアルキンやアルデヒド等の不飽和有機分子が，環化付加反応を起こすことも明らかにした。
３）嵩高い(Me3Si)3C基を持つトリヒドロゲルマンとカルボニル（メチル）クロム錯体との光反応を行うと，反応の初期にヒドリド（ヒドロゲルミレン）錯体が主生成物として生じ，さらに光照射を長時間続けると，二つの水素原子が外れ，ゲルミリンクロム錯体が高収率で得られることを見出した。生成したゲルミリンクロム錯体のゲルマニウム―クロム結合は非常に短く三重結合であることを，X線結晶構造解析により明らかにした。
４）タングステンフラグメントとN-ヘテロ環式カルベンを置換基として持つカチオン性メタロゲルミレンとして，既に合成に成功しているタングステン上にC5Me5配位子を持つ錯体の他に，C5(SiMe3)2H3配位子およびC5(CMe3)2H3配位子を持つ錯体を合成し，それらの反応性を比較した。その結果，新たに合成した二つの錯体ではC5Me5錯体と異なり，ゲルマニウム上に２分子のアルデヒドあるいは１分子のアルキンが付加した生成物をきれいに与えることを見出した。
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| Research Progress Status |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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