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2016 Fiscal Year Annual Research Report

サンドイッチ構造を基盤とする金属シートクラスターの創成

Research Project

Project/Area Number 15H03789
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

村橋 哲郎  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords金属クラスター / 錯体化学 / 有機金属化学
Outline of Annual Research Achievements

サンドイッチ錯体は、有機金属錯体の特徴を顕著に示し、安定かつ官能基修飾が容易な金属錯体構造を与える。サンドイッチ錯体は単核金属錯体の分子設計に広く用いられており、最も有用な錯体分子構造のひとつである。本研究では、このサンドイッチ型分子構造の概念を拡張し、金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体を開発することを目指して研究をおこなった。特に複数の遷移金属原子を大環状不飽和炭化水素や多環式芳香族分子の間にシート状に組み込む反応を開発し、その形成メカニズムと金属集合パターンの解明を目指した。
平成28年度では、前年までに得た知見をもとにして、9員環シクロノナテトラエニルと8員環シクロオクタテトラエンの間に金属シートを形成させる研究を進めた。その結果、四核金属シートのエッジ部分に低原子価金属種が付加する現象を見出した。また、シクロオクタテトラエンを背面配位子としてもつ3核シートクラスターの形成についても研究を進めた結果、低原子価金属種の付加・脱離を介した配位子交換反応を起こすことがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

金属クラスター骨格を有するサンドイッチ型錯体の化学を発展させることを目指して研究を遂行しており、平成28年度の研究により、サンドイッチ型金属シートクラスターのエッジ部分に低原子価金属種が付加する新しい現象を見出すなど、重要な知見を得た。よって、本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

平成28年度までの研究により、金属シートを有するサンドイッチ型錯体の化学が大きく進展している。これまでに得た知見をもとにして、大環状不飽和炭化水素および多環式芳香族を用いて合成研究を進めていく。

  • Research Products

    (12 results)

All 2017 2016

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Substrate Binding by a Parallel Metal Sheet Sandwich Complex: A Unique Role of an Additional Metal Atom2017

    • Author(s)
      T. Murahashi et al.
    • Journal Title

      Angewadte Chemie International Edition

      Volume: 56 Pages: 1346-1350

    • DOI

      10.1002/anie.201610784

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] σ-π Continuum in Indole-Palladium(II) Complexes2016

    • Author(s)
      T. Murahashi et al.
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 55 Pages: 5322-5326

    • DOI

      10.1002/anie.201601992

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Mechanistic Insight into Metal-Cluster π-Envelopment: a Dual Binding Mode Involving Bent and Planar Ligand-Conformers2016

    • Author(s)
      T. Murahashi et al.
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 52 Pages: 6427-6430

    • DOI

      10.1039/c6cc01536k

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 三核パラジウムアレノフィルに対する縮環アレーンの配位挙動2017

    • Author(s)
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学
    • Year and Date
      2017-03-17
  • [Presentation] 白金を含むトロピリウム三核サンドイッチ錯体の還元挙動2017

    • Author(s)
      日本化学会第97春季年会
    • Organizer
      山浦大滋・山本浩二・村橋哲郎
    • Place of Presentation
      慶応大学
    • Year and Date
      2017-03-17
  • [Presentation] 9員環シクロノナテトラエニル架橋配位子を持つPd サンドイッチクラスターの合成と構造2017

    • Author(s)
      石川智子・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学
    • Year and Date
      2017-03-16
  • [Presentation] Chemistry of Sandwich Clusters2016

    • Author(s)
      T. Murahashi
    • Organizer
      Royal Society of Chemistry, Inorganic Chemistry Symposium
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      2016-10-28
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] COTを背面配位子として持つパラジウム三核及び四核クラスターの合成と構造2016

    • Author(s)
      石川裕騎・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学
    • Year and Date
      2016-09-15
  • [Presentation] σ-π Continuum in Indole-Palladium(II) Complexes2016

    • Author(s)
      山本浩二・木村誠太・村橋哲郎
    • Organizer
      第66回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学
    • Year and Date
      2016-09-11
  • [Presentation] 九員環シクロノナテトラエニル配位子を有するサンドイッチ型Pd シートクラスターの合成と構造2016

    • Author(s)
      石川智子・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      第66回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学
    • Year and Date
      2016-09-10
  • [Presentation] Chemistry of Metal Sheet Sandwich Complexes2016

    • Author(s)
      T. Murahashi
    • Organizer
      The 27th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      オーストラリア Merbourne
    • Year and Date
      2016-07-19
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Metalation and Dynamic Structural Changes of Multinuclear Sandwich Frameworks2016

    • Author(s)
      T. Murahashi
    • Organizer
      42th International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      フランス Brest
    • Year and Date
      2016-07-04
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2018-01-16  

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